272184

О П И С"А"Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 272184 Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ исимый от патентаКл. 120, 17 59184/23-4) явлено 27.Ч.1967 МПК С 07 с 127/16УДК 547.495.2.07(088.8) риоритет 28 Ч.1966 и 18.1 Ч.1967 ( 1;" 4932 1 Ч/12 о и Р 52152 1 Чб/12 о, ФРГ) публиковано 26.Ч.1970. Бюллетень М 18омитет по делам изобретений и открытпри Совете МинистреСССР Дата опубликования описания 15.1.19 Авторыизобретения Иностранцы льтер Аумюллер, Карл ативная Республика Ге Иностранная фирма кциенгезельшафт форм унд Брюнинг ативная Республика ГеМут и Руди Вейер анин) ер, Ва Федер Хельму Заявитель льс Майстер Луциу фарбверке Хехс(Феде рмании ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЪФОМОЧЕВИНЫ логексил;обладающий в ощцми замести 7 могут быть нцзкомолекулярныц алкеноксп, алкоксценалкоксц илц феенпл, феноксц, нцзензоцл, трцфтормеый аццлоксц и ццлкил, ццзкоп реп мущестнный метцльей 1 - 2 углес:шро- (5,5) 4-метилциклогексени,Изобретение относится к способу получение известных ранее бензолсульфомочевин обей формулы Х - Са - И - т 5 О - ЫН - СО -1й где К - нцзкомолекулярцыймолекулярный фенил-алкил цл венно водород; Р - циклогексил, двузамещеной или алкоксигруппой, имеющ одных атома; хлорццклогексцлуцдеццл- (3) формулы кзо-трццикло- (3, 2, 1, 02) октап формулы 4,4-диметил- илц дцзтилцш Х - фенцльный остаток,произвольном участке следу телями: Х и Х 1, причем Х ц 5 одцнаковымц цли разлцчнымц Х - водород, галоцд,алкил, алкеги 1 л, алкокси, алкоксц, галоцдалкоксц, ф 10 пцлалкцл, ццклоалкокси, фкомолекулярный ацпл, б тцл, оксц, нцзкомолекуляр ан- цл; ццтрогруппа; 15 21 - водород, галоцд, нцзкохОлекулярны 11алкцл, алкоксц, тл 1 фокс 11 алкоксц, ацц 10 ксц цлц окс:группа;-анже нафтильныц остаток, которыя вданном случае может быть замсщен одно кратно 1 ли двукратно галоцдом, нцзкомолекулярпым алкилом, нцзкомолеку лярной алкокси- цлц оксцгру ппой;тетрагцдронафт:1 л- цлц цндаштлгруппа; тцофеновый остаток, который в данном слу чае может быть замещен однократно или двукратно нцзкомолекулярным алкцлом, фенцл.алкцлом, алкоксц, алкоксцалкокси, алкеноксц, фенилалкокс 11, ар:лом цлц галоцдом;тетра метцлен- илц три мстплентиенцловый 30 остаток;Среди них предпочтительны те, у которых бензольное ядро связано с карбонамидной группой посредством двух атомов углерода,Фенильный остаток является, преимущественно, незамещенным. Однако он может также быть однократно или многократно замещенный галоидом, низшим алкилом, или низшей алкоксигруппой, Он может нести присоединенные друг к другу остаточные части молекул в орто-, мета- и пара-положении, причем пара-положение является предпочтительным.Предлагаемый способ получения вышеназванных бензолсульфомочевин заключается в том, что бензолсульфоизоцианат, или эфир бензолсульфокарбаминовой или тиолкарбаминовой кислоты, или хлорид бензолсульфокарбаминовой кислоты, или бензолсульфомочевину, илп бензолсульфосемикарбазид, или бепзолсульфосемикарбазон, замещенные Х - СО -- Х - У - группой, подвергают взаимодействиюйс К 1-замещенным амином пли его солью.Упомянутый сложный эфир бензолсульфокарбаминовой или тиолкарбамиповой кислоты может иметь в составе спиртового компонента низко молекулярный алкильный или фенильный остаток.В качестве галопдпроизводного карбампповой кислоты применяется, в первую очередь,хлорид.П р и м е р 1 Х-Р-метокси-хлорбензамидо)-этил)-бепзосульфо - Х-(3-метокси-метплциклогексил) -мочевина.4,2 г Х- (р-метокси-хлороензамидо) -этил) -бензосульфо-метилуретана (т. пл.189 - 191 С) суспендируют в 50 люл диоксапа Ъ - углеводородная цепь с числом углеродных атомов от 1 до 3, преимущественно группировка - СН - СН - .Термин низкомолекулярный алкил всегда относится к такому, который имеет от 1 до 4 атомов углерода в составе прямой или разветвленной цепи. Термин низкомолекулярный ацил означает ацильный остаток (остаток органической кислоты) с числом атомов углерода от 1 до 4, преимущественно алканоильный остаток с прямой или разветвленной цепью соответствующей длины,В качестве примера группировки, служащей для образования мостика, можно назвать следующие:- СН, - ; - СН, - СН, - ; - СН - ;СН,- СН - СН - СН - , - СН - СН,СН,- СН, - СН - ,5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 50 55 60 65 и после добавления 2 г 3-метоксц-метилциклогексил-аминацетата (т. пл. 134 - 136 С; получен путем гидрированпя в ядре 3-метокси-метиланплипа над окисью кобальта при 260 С и давлении газообразного водорода -250 атлг), растворенного в 50 лл диоксана, нагревают около 1 час при температуре 110 С, При этом отгоняется метанол, образующийся в результа ге реакции. После охлаждения добавляют небольшое количество воды, причем выделяется в виде осадка образовавшаяся М- (р-метокси-хлорбензамидо)-этил) -бепзолсульфо -Х- (З-меток. си-метилциклогекспл) -мочевипа в кристаллической форме, После перекристаллизации из метанола т. пл, 179 - 181 С.Аналогично получаютиз Х - (Р-трифторметилбензамидо)- этил) -бензолсульфо - метилуретана (т. пл.178 - 180 С) Х- (р-трифторметилбензамидо)-этил) -бензолсульфо-М- (3-метокси -4- метилциклогексил) мочевину с т. пл. 159- 161 С (из метанола);из Х-3-3,4 - ,дихлорбензамидо) -этил) бензолсульфо-метилуретана (т. пл. 198 - 200 С) М- (р,4-дихлорбензамидо)-этил)- бензолсульфо-Х - (3-метокси-метплцпклотексил)-мочевину с т. пл. 190 - 191 С (из метанола);из Щ 4- (Р- бевзилокситиофенкарбонамидо)-этил) -бензолсульфо-метилуретана (т, пл.163 - 164 С) Ц 4- (Д-бензилокситиофен -2- карбонамидо)-этил) -бензолсульфоМ- (3- метокси-метилциклогексил) -мочевину с т. пл.177 в 1 С (из метанола);из х-(Р-метоксибензамидо)-этил)- бензолсульфо-метилуретана (т. пл. 174 - 176 С) Х-(Р-метоксибензамидо)-этил)- бензолсульфо-Х-(3-метокси- метилцпклогекспл)-мочевину с т. пл. 184 в 1 С (пз- метанола);из .х- ф-метоксп-хлороензамидо)- этил) - бензолсульфо - метилуретапа (т, пл, 178 - 180 С) Я- (3- 2-метокси-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо -Х- (3- метокси- мстилцпклогексил) -мочсвпну с т, пл. 191 - 193 С (из метанола);пз Х-(Р-метокси- метплбснзамидо- -этпл) -бензолсульфо - метплуретана (т. пл.175 - 177 С) Х- (Д-метокси-метплбензампдо)-этил) -бензолсульфо-М- (3- метоксиметилциклогексил) -мочевину с т. пл, 177 - 179"С (из смеси метанола с дпметилформамидом);пз Х- (- 2-метоксп- бромбензампдо)- -этпл) - бензолсульфо - метилуретана (т. пл.197 - 199"С) Х- (р-метокси- бромбензамидо)-этил) -бензолсульфо-Х- (3-метокси -4 метплциклогексил) -мочевпну с т. пл. 181 - 183 С (из смеси метанола с диметплформамидом);из х;-4- (р,5-диметплбензамидо)-этил) - бензолсульфо-мстилуретана (т. пл. 223 - 225 С) Х - (Р,5 - диметилбензамидо) - этил)-бензолсульфо- М-(3-метокси - 4- метилциклогексил)-мочевину с т. пл, 181 в 1 С (из метанола);пз М-(р- аллилокси -5 - хлорбезамидо)-этил) -бензолсульфо-метилуретана (т. пл.167 - 169 С) Х- (ъ-аллилокси-клорбензамидо)-этил) -бензолсульфо-Х- (3-метокси- метилциклогексил) -мочевину с т. пл. 146 - 148 С (из метанола),из М- (ъ-этокси-фторбеызаъидоэтил)- бензолсульфо - метилуретана (т. пл. 192 - 195 С) М- (Д-этокси- фторбензамидо)- этил) -бензолсульфо-М- (3-метокси - 4 - метилциклогексил) -мочевину с т. кип. 173 - 174 С (из метанола);из Х-(р-этокси -4 -трифторметилбензамидо)-этил) - бензолсульфо - метилуретана (т. пл. 166 - 168 С) Х- (р-этокси-трифторметилбензамидо)-этил) - бензолсульфо- М- (3-метокси-ъетилциклогексил) - мочевину с т, пл. 171 - 173 С (из метанола);из Х-(р- метралин -(2) - карбаъидо)- этил) - бензолсульфо - метилуретана (т. пл.176 С) М- (р-тетралин- (2) -карбамидо-этил) - бензолсульфо-М- (3-этокси- метилциклогек,сил)-мочевину с т. пл. 138 С (из смеси метанола с водой).П р и м е р 2. М- (1 ъ-(2-метокси - 5 - метилбензамидо)-этил) -бензосульфо-Х- (3-этокси-метилциклогексил) -мочсвина.4 г Х-(Р -2- ъетоксп - 5 - метилбензаъшдо)-этил) - бензолсульфо - метилуретана (т. кин, 175 - 177 С) суспендируют в 75,гл диоксапа и смешивают с 1,7 г 3-этокси-метплциклогексиламина (т, кип, 80 С/10,11,г рт. ст.; получен гидрированнем 3-этокс 1-4-мстиланплпна над окисью кобальта прн температуре 260 С и давлении водорода 250 ат,г). Смесь нагревают в течение 1 час прп температуре 110=С, Затем водой осаждают Х- (р-метокси- метилбензамидо)-этпл) -бензолсульфо-Г- (3- этокси- ъетилциклогскспл) - мочезину. Кристаллы после перекрнсталлизации из метанола плавятся при 172 - 174 С,Аналогично получают:из Х- (р-(3-ъпорбензамидо)-этил) - бензолсульфо-метилуретана (т. пл. 173 - 175 С) Х- (-(3-хлорбензаъидо) - этил) - бензолсульфо-Х- (3-этокси-метилциклогексил) - мочевнну с т. пл. 178 - 180 С;из ,-4- (ъ-метокситиофен-карбонамидо)-этпл) -бензолсульфо-метплуретана (т. пл, 226 - 228 С) М- (ъ-метокситиофен-карбамидо)-этил) -бензолсульфо-Х- (3-этокси -4- метилцпклогексил) -мочевину с т, пл, 157 - 159 С (нз метанола);из Х-(р- метоксибензамидо) - этил) бензолсульфонил-метилуретана (т. кип. 174 - 176 С) Х- (Р-меток ибензамндо)-этна)- бензолсу льфо- Х- (3-этокси- ъетилциклогексил)-ъоревину с т. пл. 168 в 1 С (из метанола);из Х- (р-и-бутоксибензамидо)- этил)- бснзолсульфо - метилуретана (т. пл. 160 - 162 С) Ч- (Р- -и-бутоксибензамидо)-этил)- бензолсульфо-Х- (3-этокси- ъетилциклогек 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 сил)-мочевпну с т. пл. 140 - 142 С (пз метанола);из Ц 4-(р-метокси- клорбензаъдо)- этил) - бензолсульфо - метплуретана (т.,пл, 189 в 1 С) Х-(р-метокси- ълорбензамидо)-этил)-бензолсульфо-Х-(3 - этокси - 4 метилциклогексил)-мочевину с т. пл. 173 - 175 С (из метанола);из Х- (Р-метокс 1-5-бензлмидо)-этпл)- бснзолсульфо-метплуретана (т, пл. 197 - 199 С) Х-(р-метоксн - 5 - бензамидо)- этил) -бензогсульфо-Х- (3-этокси- метплцпклогексил)-мочевину с т. кнп, 178 - 180 С (из метанола);из Х- (р-(3,5-диметилбензамидо)-этил)- бензолсульфо - метилуретана (т. пл, 223 - 225 С) М-(Р,5- диметплбензамндоэтил) -бензолсугьфо-Х- (3-этоксн- меппцпклоге: сил) -мочевину с т, пл. 190 - 192 С (пз метанола);из Х-(р-этокси-ацетплбснзамидо)- этил) - бензолсульфо - метнлуретана (т, пл, 164 в 1 С) Х-(р-этоксп- ацет:лбензамидо)-эти) -бепзолсульфоХ- (3-этоксн -4 метилциклогексил) -мочевпну с т, пл. 155 - 157 С (из метанола);из Х- (Д-ыорбензлмидо)-этил) -бензолсульфо-мет:пуретана (т. пл. 173 - 175 С) Х- (-(3- ъпорбензамидо) - эпл) - бензолсульфо-Х- (сп:ро,5)-ундецпл - мочевнну с т. пл. 211 - 212"С (из метанола в смеси с днъетилформаъ 1 дом);пз Х- (3-3-метоситофен- карбонампдо)-этна) -бензолсульфо-мстплуретана (т. пл.226 - 228=С) Х-(Р-метокс:тнофен -2-карбонлмпдо)-эт:и)- бензолсульфо - Х-(сппро,5)-упдецпл-(3-мочевину с т, пл. 182 - 183"-С (нз метанола);из Х- (3-(2-метоксп-ъетплбснзамидо)- этл) - бензолсульфо - меплуретапа (т, пл.175 - 177 С) Х- (6--метокси- метилбензлъ;пдо) - этна) - бензолсульфо - Х - (сппро - 5,5 -ундецнл-моевину гс т. пл, 172 - 173 С (из метанола);нз Х- (В-мстоксп -5-оромбепзаъшдо)- этна) -бс;золсульфо)-мсплуретанл (т. пл.197 - 199 С) Х- (р-(2-ъетоксп - 5- оромбснзам:до)-этпл) - бснзолсульфо) - Х - (сппро,5" -ундсц:п-(3-мочев:ну с т. пл. 194- - 19 оС (нз смес 1 мсглнолл с димст;пформампдом);пз,-4- (8-2-фсноксбензамидо)- этпл) бензол;ульфо-мстплуретана (т. пл. 167 - 169"С) Х- (Р-феноксбензлъпдо)-этил)- бензолсульфо- Х-(спиро,5) - ундецил 3-мочевнну с т, пл. 166 - 167 С (пз метл- НО:а;272184 10 15 25 Предмет и зо бр ет е ни я Способ получения бензолсульфомочевиныобщей формулы30Х-СО - М - У- 50 р - Н - СО - 1 чН- Н1Н 35 7 - углеводородная цепь с числом атомовуглерода от 1 до 3, отличаюциася тем, что бензолсульфоизоцианат, или эфир бензолсульфокарбаминовой или тиолкарбаминовой кислоты, илп хлорид бензолсульфокарбаминовой 40 кислоты, или бензолсульфомочевину, или бензолсульфосемикарбазид, или бензолсульфосемикарбазон, замещенные Х - СО - М - У К 45 группой, подвергают взаимодействию с К -замещенным амином или его солью с последующим выделением прод кта пзвестнымп приемами. Составитель Л, Федоткина Корректор О. С. Зайцева Редактор 3. Громова Заказ 3880/ Тираж 480 Подписное ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 175 - 177 С) 1 ч- (р-метокси-метилбензамидо)-этил) -бензолсульфо-Х- (3-метил - 4- метоксициклогексил)-мочевину с т. пл. 110 - 112 С (из метанола); из М-(р-метокси -5-бромбензамидо)- этил) - бензолсульфо- метилуретана (т. пл.197 в 1 С) 1 Ч-(р-метокси-бромбенза м идо)-этил) -6 ензолсульфоМ- (3-метил - 4- метоксициклогексил)-мочевину с т. пл, 193 С (с разложением из метанола); из М- (р-метокси-хлорбензамидо)- этил) - бензолсульфо - метилуретана (т. пл.189 - 191 С) Х- (р-метокси-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо-Х- (3- метил - 4 метоксициклогексил)-мочевину с т. пл. 112 - 114 С (с разложением из метанола); из М- (р-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо-метилуретана (т. пл. 173 - 185 С) Х-(р-хлорбензамидо) - этил) - бензолсульфо-Х- (3-метил-метилциклогексил) - мочевину с т.,пл. 166 - 168 С (из метанола),где К - низкомолекулярный алкпл, низкомолекулярный фенилалкил или преимущественно водород;К - циклогекспл, двузамещенный метильной или алкоксигруппой, имеющей 1 - 2 атома углерода; хлорциклогексил; спиро- (5,5) ундецпл- (3) формулы экзо-трицикло- (3,2,1, 04) октан фор- мулы 4-метилциклогексенил; 4,4-диметилили диэтилциклогексил: Х - фенильный радикал, имеющий в качестве заместителя 2 и Л, причем Х,и Х могут быть одинаковыми илиразными;Х - водород, галоид, низкомолекулярныйалкил, алкенил, алкокси, алкенокси,алкоксиалкокси, галоидалкокси, феналкокси, фенилалкил, циклоалкокси,фенил, фенокси, низкомолекулярныйацил, бензоил, трифторметил, окси,низкомолекулярный ацилокси, цианили нитрогруппа;Е - водород, галоид, низкомолекулярныйалкил, алкокси, алкоксиалкокси,ацилокси- или оксигруппа; Х в так нафтильный радикал, однократно- или двукратнозамещенныйгалоидом, низкомолекулярным алкилом, алкокси- или оксигруппой;тетрагидронафтильный или инданильный радикал;тетраметилен- или триметилентиенильный радикал;