Энергочувствительныи материал

О П И С А Н И Е 31334 ОИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК П АТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 09.Х.1969 ( 1370537,23-4)Приоритет 09.Х,1968,766307, СШАОпубликовано 3.Ъ 11.1971. Б 1 оллетень,ЪЪ 26 1 П 1 х В 4 гп 5 00 В 321 э 33 0комитет по делам зобретений и открытий при Совете Министров СССР778 111(088 та опубликования опнса 5.11.197 Авторыизобретения тя страт Дэвид обрит и До Шта(омпаниы .1 мернкп) илии Уи езслтанн оединешь Заявител Инострашая сИстман Кодакоедш 1 снные Шга ЕРГОЧУВт"ТВТЕЛЬ.ЬЙ МАТЕРИИзобретение касается энергочувствительного материала, т. е. материала, чувствительного к различным видам энергии, включая электромагнитную радиацию, рентгеновские лучи, поток электронов, инфракрасную тепловую радиацию, энергию, полученную механическим способом, звуковые волны и т. д.Такой энергочувствительный материал можно использовать в качестве термографических копировальных материалов.Известен, например, термографический копировальный материал, состоящий из подложки и термочувствительного плавкого слоя, содержащего пигмент - сажу или краситель кристаллический фиолетовый. Этот материал чувствителен к инфракрасному излученшо.где 2: - мыкания го кольцК, - х заканчн цнк иче днкал ф а;тетиновая нливаощаяся азоскнм кольцом,орму ты полиметиновая цепь, тсодержащим гетероаннлиновинильный рас 1 ътример, термографичеатериал, состоящий из твительного слоя, согетероциклические четие активную метильгруппы, сочетающиесяанилами. Такой мате- -лучам.получение матерна ичным видам энер качестве энергочу ользуют краситель енный стнрнльный остаток;толи метиновая цепь, заканчтным гетероциклическим когй адл ил иденовьш остаток;лкил, замещенный алкнл ицильный остаток;атом водорода, алкил или замещ Кзся кисломещеннь ивающаяльцом, зачи цикл К -лкнл, К 1,3статок ла, гич вст- обильный ион кислоты. Известен также, напский копйровальный мподложки и термочувсдеркащего азотистыевертичные соли, имеющпую или метиленовуюс альдегидами или ихриал чувствителен к УФЦель изобретения -чувствительного к разлизлучения. Для этого ввительных веществ испщих формул 1 или 11. уппа атомов, неооходимая для за- нлн 6-членного гетероцнклическозР- - СН зО+ Л+1+к+ сн,о СН=СН-С оксп-этилтио - 2-циани тетрафтор- рбоцианинкарбоциан отиазоли идотиациани акарбо кар иридин-п 4,5-бензотио метиламинос(4 ости. си(1 Н) - пбитуровая ки сл ил идиир кс эти ид или Красители, используемые в настоящем изобретении обесцвечиваются под действием различных видов энергии, т. е. подвергаются действию таких видов энергии, как электромагнитная радиация, включая ультрафиолетовый, видимый и инфракрасный свет, рентгеновские лучи, пучки электронов, импульсы энергии от лазеров; тепловая энергия, включая инфракрасную радиацию; энергия, полученная механическим путем, например, при локальном давлспии; и, наконец, звуковые волны. Как видно пз приведеннои схемы, предположение о характере деструкции молекулы кра.сителя основывается на возможности образования бесцветного красителя-основания, свободных радикалов 1 и СНЗО, и альдегидаОНО. 35Примерами красителей согласно настоящему изобретению являются следующие:1. 3-этил - 1 - метоксиокса - 2 - пиридокарбсцианинперхлорат,2, 1-этокси-этилокса - 2 - р ранинтетрафторборат,3. 3-этил-метокси - 2 - пиридотиацианиниодид,4. 1-этокси-этил-пиридотиацианинтетрафторборат, 455, 1-бензилокси -3-этил- пиридотиацианипиодид,6, 3-этил-метокси- пиридотпакарбоцианиниодид,7. 1-этокси- этил - пиридотиакарбопианинтетрафторборат,8. Ангидро-этил-(3-сульфопропокси) - 2 пиридотиакорбоцианинтетрафторборат,9. 1-бензилокси- этил- пиридотиокарбоцианинперхлорат, 5510. 3-этил- метокси -2 - пиридотиадикарбоцианинперхлорат,11. 1-метокси - 1,2,3 - триметилиндо- пиридокарбоцианинпикрат,12. 3-этил-метокси,5- бензо - 2 - п идотиакарбоцианинперхлорат,13. 1-этокси-этил,5-бензо- пиридотиакарбоцианинтетрафторборат,14. 1-этокси-этилокса - 2 - карбоцианиптетрафторборат, 65 Когда энерго-чувствительные соединения подвергают воздействию такой энергии, они претерпевают некоторые изменения, которые заключаются, как правило, в деструкции молекулы красителя, В каждом отдельном случас характер деструкции зависит, в основном, от структуры исходного красителя. Однако можно предположить, что один из наиболее вероятных путей деструкции молекулы красителя при облучении заключается в следующем: 15. 1-этборат,16. 1-этокси- этилтио - 2 - ктетрафторборат,17. 1-этокси-этилтио - 2 - дитетрафторборат,18. 1-метокси-метил - 2- пириокарбоцианинперхлорат,19. 3-этил -1- метокси 4 - пирперхлорат,20. 3-этил-метокси- пиридоанинперхлорат,21. 1-этокси-этил,5-бензотиоцианинтетрафторборат,22. 2-Р-анилиновинил - 1-метокстолуолсульфонат,23, 1-этил-метоксиоциапинперхлорат,24. 1-ацетокси- (4 - дпиридинперхлорат,25, 1-бензилоксирил) -пиридинперхлорат,26, 1,3-диэтил- (1-метлидеп) -этилиден) - 2-тиоб 27. 3-этил-1(1-метокси- (1 Н) - пир ден) -этилиден)-роданин,28, 1,3 диэтил-(1-метокси - 2(1 Н) - п лпден)-этилиден)-барбитуровая кислота29, 2-(3,3-дицианоаллилиден) - 1 - мет 1,2-дигидропиридин,30. 2-(1-метокси- (1 Н) -пиридилиден л пден 3-бензо- (в) -тиофен(2 Н) -он,1-ди31. 3-циано-(1-метокси(1 Н) - пир ден) -этилиден-фенил(5 Н) -фуранон.Носителем для энергочувствительных композиций может быть растворитель или полимерное связующее.Деструкция красителя, приводящая его к обесцвечиванию, происходит, например, при воздействии на него тепла,Энергочувствительный слой можно наносить на любую подложку, причем его можно не только наносить на поверхность подложки, но и пропитывать раствором красителя всю подложку целиком. При этом желательно использовать подложки, имеющие низкую теплопроводность, В качестве подложки для тепло- чувствительных композиций, как правило, можно использовать обычную бумагу, причем эта бумага может быть прозрачной, полупрозрачной и непрозрачной, Особенно часто используют подложки, которые обладают спо. собностью передавать (пропускать) радиацию. Это желательно, например, в тех случаях, когда копируемый оригинал не пропускает такую радиацию (по крайней мере, либо подложка, либо оригинал должны пропускать экспонирующую радиацию). Поэтому выгодно использовать в качестве подложек бумагу или другие волокнистые материалы, имеющие температуру карбонизации выше 125 С. При получении термографических материалов теплочувствительный краситель наносится, обычно, на полупрозрачную или совсем непрозрачную подложку. После сушки, тепло- чувствительный копировальный лист затем приводят в контакт с оригиналом, содержащим какой-либо текст, чертеж, график, рисунок, которые необходимо скопировать (например, текст, отпечатанный на пишущей машинке), и экспонируют с помощью инфракрасного излучения. Те части оригинала, которые отличаются высокой поглощающей способностью по отношению к инфракрасной радиации, превращают эту энергию в тепло, которое за счет теплопроводности передается копировальному материалу, вызывая быстрое изменение окраски в тех местах копировального листа, которые воспринимают тепловую энергию от оригинала, Другими словами, окраска копировального листа изменяется в местах, которые при наложении копировального листа на оригинал и тесном контакте между ними соответствуют наиболее нагретым участкам оригинала, т. е, тем его участкам, которые поглощают инфракрасную радиацию. Те участки копировального листа, которые не воспринимают тепло от оригинала, пропускают инфракрасную радиацию или отражают ее таким образом, что изменения окраски копировального материала в этих местах не происходит,Если необходимо, теплочувствительные соединения могут быть диспергироваиы в связующем и полученная таким образом композиция наносится на поверхность подложки. В качестве связующего можно использовать этилцеллюлозу, поливиниловый спирт, жела 5 10 15 го 25 30 35 40 45 50 55 60 65 тину, коллодий, поливинилацеталь, эфиры целлюлозы и гидролизованной целлюлозы.Энергочувствительные материалы можно использовать в качестве фотоматериалов для получения фотоизображения путем экспонирования таких материалов светом, отраженным от фотографируемого объекта. При этом сразу же получается позитивная репродукция.1 числу достоинств такого фотографического процесса, имеющего ряд преимуществ по сравненшо с обычными процессами, следует отнести отсутствие проявления фотоизображения и применения для получения покрывающей композиции (наносимой на поверхность подложки) каких-либо других материалов, кроме энергочувствительного красителя. Поскольку такие красители имеют различные цвета, можно получать цветное фотоизображение.Для того чтобы энергочувствительные красители было удобнее наносить на подложку, их лучше всего диспергировать в пленкообразующем связующем. Если слои, потентуемые в соответствии с настоящим изобретением, содержат желатину, они могут содержать также дубители,Так как обеспечиваемые красители имеют различную первоначальную окраску, их можно использовать для получения прямых позитивных цветных отпечатков, т. е., используя композиции с определенной комбинацией красителей различного цвета и различной фото- чувствительности, можно упростить обычный цветной фотографический процесс и сразу после съемки получать цветные позитивные фоторепродукции оригинала, Таким образом, если на белую подложку нанести сначала слой желтого красителя, затем поверх него слой пурпурного и слой голубого красителей, и полученный таким образом материал экспонировать видным светом, пропущенным через цветной диапозитив, то получается прямой позитивный цветной фотоотпечаток. Три кра- . сителя не обязательно должны присутствовать в таком материале в виде отдельных слоев; их можно наносить на подложку в виде однородной смеси. Цветное изображение получается на таком фотоматериале благодаря тому, что каждый из красителей, входящих в состав материала, обесцвечивается при экспонировании материала на свету лишь под действием света с той длиной волны, которую он поглощает.Энергочувствительные материалы могут содержать, по крайней мере, один фотографический галогенидосеребряный э мул ьсионный слой. В таком материале энергочувствительный краситель может действовать как проти-. воореольный или фильтровальный слой. При этом красители могут быть протравлены непосредственно в слое, нанесенном на подложку и находящемся в контакте со светочувствительным галогенидосеребряным эмульсионным слоем; это желательно по той причине, что протравные красители имеют хорошуюстас)иынзст Пр . рНхяряктерпом для цаиболее чувствительных галогецпдосерсбряцых эмульсий и, кроме того, цс оказывают практически Никакого цсжсля;елшОго воздействия на галоиднос се)ебро илц оцо крайне цезца чительцо. Крастслп также могут быть ис- ЦОЛЬЗОВБЦЫ В КБЧЕСТВ фи.ЬТРОВЫХ КРасцтслей в слоях, цанесснцых цепосредствсшо ца сВеточуВствительпый ГалОГенидосеребр 5 цы 1 эмульсиоцныЙ с,ОЙ илп между дБум 51 1 ало генидосеребряцыми эмульсионцыми слоями, 1 л,расители могут быть также испол:зованы в глоях, нанесенных между подложкой и фоточувствительным галогенидосеребряцым эмульсионным слоем, илц в слоях, Нанесенных ца 15 Гбратну 10 ст 01)ону 1 одложки В еачс.ствс; п)0- тивоореольного сгоя. Материалы, в которых красители используотся в фцльтровых слоях, могут содержать либо обьшные галогеццдосеребряше элульси 1, проявляемые обычым 20 образом, либо светопроявлясмыс галогсццдосеребрявые эмульсии типа описанных в:атентахЦ: о 34 Я 122 ц )о 3 447 с 2Фильтровые слои могут быь полу:сшя нанесением ца фотографический материал илц 25 его подложку хорошо известными способами, например цз раствора красителя, с. Применением гидрофилього ко.лоидцого связуощего и различных смачивающих средств, например сапонина, В дополнение к этим материалам ЗО целесообразо прибавлять к паствору, содержащему краситель, цротрязу с тем, тооы сделать этот краситель стабилМым и безвредным для друг 5 х веществ, входящ:х в .остав фотоматериала, В частности для г;)Огс нида серебра, Для большинства целей в идрофильное кол;Оцдное связуОщсс жс.аельо прибавлять дубителп. Величина р 1 раствора, предназцачецного для цацсссния флтрового слоя, доводится до уровня,; овместц мого . 40 рН светочувствительного эмульсцонного слояОписанный фцльтровыц слой может быть ныполнец в виде слоя, способного поглощать голубую часть видимого света; такой слой мои(но спользовять В ООЫ 1 цых трехслоЙцых 45 цветных фотографцческпх материалахотличающихся тем, что на ПО;до(ку цяпос 5 тся эмульсионные слои, чувствц-,ельныс соо вгстБенно к краснои, зслецой и сццсй частям ь- димого света. (1)ильтровьп слой, снос.обил й 50 псглощать голубой свет, может быть расположен между светоувствцтслц.лц эмульсюнныли слоями, чуьстВитсь:1 ь)ц сйотвст- СтБЕЦНО К СЦЦСй Ц ЗРЛСц)Й:аС ГЦ Ве П,огоспектра. 55Пр и м е р 1, Термограср;шсскпй мас)Паз Олучают панс:сением ня Оуля(Ную подложку композиции, содержащей желатину и краситель 12. Графический оригинал, содержащий отпечатанный на машинке текст, располагаот бО таким образом, что оц приводится в тегьЙ контакт по всей площади с ооратной стороной бумаги, т, е. стороной, на которую не нанесена композиция. Затем сложенные ВлРсте и прижатые друг к другу листы орцинала; б 5 копровальной бумаги облучают цнфракрас- ПМЦ ГЯми, ИСТОЧППКОЛ КОТОРЫХ ЛОЖСТ сжть пцпракрсияя ля):я.Бп этом пя листе ко;ирова,ьиой бумаги появляется точпяя копя текста, о-.цечатяццого в орц иялс.П р:, л;. е.) . Термографцчсскцй л.атер:ал получают и исц:ТваОт цо лСтод:кс, оццсацпои В примере 1, цо вместо красителя 1 каждЙ слОЙ, цяцРсеццьЙ ца булякцуО подложкл. Содержит 0,иц пз крас 1 с,Р 1 10, б - 20, 2; 52 и 53. В каждом ш. Этих с.лучасв поллчепы вполне удовеетвгрцельпс ко:цц оригинала,П р и м е р 3. КолпозццО, содержацую кпясцтсль 12, диспсргирогаппый Б жслатПс. цянос 5 т и я чОццСвъ 0 полокл 1;с "и и) 00/) ятпс 1 сОроцс этОЙ .10 д.1 Ок кц:Нсять и : )цсо;Зать едким-лиоо Гор 5 ч 1 м стс)(Псм. тО : олУ 1 аетсЯ хооюшее цо качеств, цзобРакепиПр и мс р 4. 1-1 а пленку цз ацстяа целлн)- лозы наносят раствор 50 г краспеля 13, диспсрг:.ровяццого в 50 г 20",-ного ра творя поли-випцлп:.ридцца) в кячествс св 5 злоцс- О ц 2 г трпэтяполя)1 пця, Посгс выслпцвяппя ;олу енино таким образом эцергочувствитсл, - цу 0 цлец(м экспониру 10 т потоком э:Ркт,)ОПОБ ВЫСО(ОЙ ПЦТССИБЦОСТИ, КОТОРЫЙ ИЗЛУоаЕСЯ дискретпо .)ил льсал и небольшой ц )одолк- ТСЛЬНсти, И ПРОХОДИТ Ца СВОЕМ:1 УТЦ оСРЕЗ диапозитив. При этом па облучасмой плеП(е лГовзццо возникает . Эображсние, соответст- В л ю 1 цс с 0 рГпал ъ.Пример 5. 11 а бумагу, 1 окрытую окисью барияцацс)с 5 г ра твор 75 яг красителя Я 2, .Псцс)Г;ровяппого В 50 г желатпОвой эмульс:и, сме;цяццой с 3 г пиридша. После высупцвяпц 51 б"л:яг, э.(с оцируот свстол .0 ццо 5 уговой ам;ы п сокого дав: ения. пт)оходяццм через Иапозцтцв. При этолца )умагс Гцовспо Бозикает позитивное изображение, соответствмюцес ор. Иал,.П р и м с р 6. В роторцом слРсцтсле полуают раствор 46,1 .;г краси;Рля 12 (пурпурПяй кпасГель)43,7 кг срасителя 10 голубой) 1: 39,(5 .г :.рясителя 4 1 желтыЙ з 50 г 20 о)-:Ого .Оли-вини)Иридина). Госле пепемешцвагя 2 чаа к олучсцной смеси приояп:яот 1 46 г трцэтацоламипа и раствор перемешивают Рщс 2 ас. Затемполучецный ряствоп ца.осг я окрацешуо белым пиг- .СЦтоМ цлспку цэ яЦстатя ЦЕлПОЛОЗы ТОЛЩИНОЙ 0,005 После высмиВац,я, )атериал -"с:опцруот све) Ом моппой лампы через Эстпо." -,Пяпозцтпв. Прц этол Пя матспиале мчовспцо оявляется цветное позптцвцос ",Ос)пажс цк. соотвсствл юцсс оригшалу,П 0 и м е р 7, К зодному раствору желатипы прибавляют раствор, содеркя:ций краситель 12, растворенный в смеси дметцлфорламида и метилового спирта. Получешую смесь э сргццг пс емецИваот до тех поп, пока не полуают 0.Порол.ую систему. Раствор наносят на пленку таким образом, чтобы на 30,5 с- плоцади подложки приходилось 300 зг кс,-атиы и 210 г красителя. ПоверхЗаказ 646/12 Изд,260 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2