Способ получения тиокислотвсесоюзнаяплтентиокхоегндябиблиотека

О П И С А Н И Е 272185ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ ависимый от патента Ло -Кл. 12 о, 23/03 Заявлено 23 Х 11,1965 1020150,23-4 МПК С 07 сУЛК 54.7.299.0(088.8) ПриоритетОпубликовано 26.7,1970, Бюллетень М 18 Комитат по делам зобретеиий и открыт при Совете Мииистро СССР,19 ата опубликования описани Авторизобретени ИностранецМ, Брошон(Франция)Иностранная фирмаасиональ де Петроль дАкитэ(Франция) Заявит Сосьете ОСОБ ПОЛУЧ ТИО Известный пример тиоу взаимодейств водородом в пример соля способ получения тиокисл ксусной кислоты, заключае ии уксусного ангидрида с присутствии катализаторо ной кислоты, хлористого а дрпда кон т, на ся во Расход уксусного анозирующий насос 7.кторе преобладает ат асхо кото ого кон е оосфера серово ролирует рота на- етила чна, то предуное охлаждение отивоположном ( казано стрелохлаждаются емник 10. Не- возвращается акционной С целью повышения выхода продукга и непрерывного ведения процесса, предлагается смесь ангидрида и сероводорода пропускать через колонку, заполненную анионообменной 10 смолой, содержащей основные группы типа четвертичного аммония или полиаминов.Процесс проводят при температуре 30 - 40 С. При этом не вступивший в реакцию сероводород снова возвращают в цикл. 15 На чертеже дана схема устройства для производства 2 - 3 кг тиоуксусной кислоты в 1 час,Аппарат состоит из группы колонн 1, например из пирекса, которые поддерживаются в 2 цилиндрическом реакторе 2 перфорированными тарелками 3. Колонны с внутренним диаметром в 25 мм наполнены анионообменной смолой, 1 КА 401 (ОН), и в верхней части насадками, например шариками. Отверстия ко лонн выходят в камеру 4 в верхней части реактора и в камеру 5 в нижней части реактора. Уксусный ангидрид из емкости 6 вдувается в тонкодисперсном состоянии в верхнюю часть реактора форсунками, прикрепленными к та релке 8.глирует дВ реадорода, р д Ртметр 8.Так как реакция экзотермисмотрено воздушное пли водяколонны в направлении, прдвижению реакционной смесиками а и б).Вытекающие жидкости и гав змеевике 9 и поступают в прпрореагировавший сероводородв цикл при помощи насоса 11.Полученный продукт очищаюперегонкой,П р и м е р 1. В вышеописанное устройство вводят уксусны й ангидрид со скоростью 3 кгчас и сероводород со скоростью 2000 л/час. Охлаждают реактор так, чтобы температура реакционной смеси, проходящей через смолу 1 Ка 401 (ОН), не превосходила 20 - 40 С.После 10 час непрерывного действия продукт реакции подвергается ректификации. Получают 21 кг (500 т) триоуксусной кислоты с т. кип, 88 - 92 С при 1 атм; выход продукта 96%. П р и мер 2, Проводят реакцию, как в примере 1, но увеличивают расход сероводорода3до 3000 л/час. Температура реакционной смеси в реакторе 15 - 20 С.Выход тиоуксусной кислоты 88%,П р и м е р 3, Реакцию проводят, как в примере 1, но уменьшают расход сероводорода до 1000 л/час при расходе уксусного ангидрида 3 кг/час. Температура реакционной смеси поддерживается от 20 до 40 С. Выход чистой тиоуксусной кислоты 72%.Примеры 2 и 3 показывают, что оптимальная температура реакции находится в пределах 20 - 40 С, Ограничение температуры не свойственно самой реакции, оно вызвано применением ионообменных смол. Избыток сероводорода необходим.П р и м е р 4, В колбу емкостью 3 л типа Гриньяра, снабженную рубашкой с термостатированной водой, загружают 100 см анионообменной смолы 1 ЕА 401 (ОН) и 1000 г пропионового ангидрида (7,7 моль). По трубке, погруженной в реакционную среду, вводят сероводород. Смесь перемешивается механической мешалкой. Контактный термометр позволяет поддерживать в среде желаемую температуру. Пропионовую кислоту, захваченную избытком сероводорода, выделяют при помощи хорошего конденсатора. Реакцию проводят при 30 - 40 С. Вначале сероводород абсорбируют очень быстро, реакция экзотермична,что требует энергичного перемешивания и значительного охлаждения, чтобы поддерживать желаемую температуру. Затем необходимо снова поднять температуру циркуляционной воды, После 8 час реакции абсорбция сероводорода фактически ничтожна. После охлаждения выделяют ионообменнуюсмолу, Полученный продукт тщательно очищается перегонкой в вакууме 100 мл рт. ст., в соответствии дистиляционной колонне. Получа ют 6 лоль (540 т) тиопропионовой кислотывысокой чистоты. Т. кип. 50 - 52 С.Выход 77,9%.П р и м е р 5. В устройстве с системой колонн пропускают через анионит типа четвер тичного аммония пропионовый ангидрид соскоростью 70 см/час и сероводород со скоростью 50 л/час. Температура трубчатого реактора поддерживается 30 - 35 С. В таких условиях превращение пропионового ангидрида 15 практически полное и выход близок к 99%.Примеры 4 и 5 показывают, что предлагаемым способом можно получить больший выход продукта, чем при периодической загрузке.Сероводород можно заменить так называг мым кислым газом, сосощи60% Н,Я и 40% СО. Расходуют этот газ с учетом оптимальных пропорций.25 Предмет изобретенияСпособ получения тиокислот взаимодействием ангидрида с сероводородом в присутствии катализаторов при температуре 30 С, 50 отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода продуктов и непрерывного ведения процесса, в качестве катализатора используют анионообменные смолы, содержащие основные группы типа четвертичного аммония или поли аминов.272185 Составитель Пивницкаядактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректор О. М. Ковалева Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 1233/2ЦНИИПИ Ком Изд.536а по делам изобретений и от Москва, Ж 35, Раушска Тираж 473 Подписное тий при Совете Министров СССР аб., д. 4/5