Способ получения аминоалкиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот

О П й С А Н К Е 338161 СОсз Сссатскик Сациалистическик Республик,Ч.Кл. 6 07 с 93/00 с присоединением заявки ЛЪ -иеиеитет пс делее азоеретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРПриоритет -Опубликовано 24.11.1972, Бюллетень Ъс 8 Дата опубликования описания 17.И 1.1972 УДК 547.391,26.07 (088.8) Ф. Н, Боднарн)к, М, А. Коршунов, В, С. Михлин, В. Э. Лазарянц и В. М, МелеховАвторынзобрсгення Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучукаЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ а р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способам получения эфиров а, 15-ненасыщенных кислот, содержащих одну или несколько аминогрупп (вторичных или третичных) в эфирном радикале.Известный способ получения аминоалкиловых эфиров акриловой и метакриловой кислот состоит в переэтерификации низших алкиловых эфиров акриловой и метакрнловой кислот в присутствии ингибитора полимеризации и катализатора - щелочных металлов или их алкоголятов, Однако алкоголяты щелочных металлов, в частности метилат натрия, в условиях процесса переэтерификации катализируют ряд побочных реакций: присоединение спиртов по двойной связи, осмоление реагентов, омыление эфиров с образованием натриевых солей ненасыщенных кислот, полимеризацию исходных и конечных эфиров. Метилат натрия в процессе переэтерификацин необходимо вводить в несколько приемов по ходу реакции, В процессе образуется зпдчнтельнос количество осадков, что осложняет выделение целевых продуктов. Работа со щслочными металлами и их алкоголятами в связи с огнен взрывоондсностью требует особых предосторожностсй, что осложняет применение таких катализаторов в промышленности.Предлагаемый способ получения дминоалкнловых эфиров о, р-ЕендсыЕце 1 ьЕх кислот (акрнлое)ой н метдкрпловой) закепочдется в пе рсэтсрнфнкдцп нЕзЕеЕх алкпловых эфиров ук;Одиных кислот дмнноспнртамн в прн- СМТСКЬ 1111 ЕЦСЛОЧЕОЗСМСЛЬНХ )ЕТД)ОГ НаПРП- мер маЕлшя Елп кальция. плп нх длкоголятов. Это позволяст повысить выход продукта упростить процесс, д также рдсшприть ассорт 1) 01 т 1 атал 1 здтороп.ЩЕЛОЕНОЗСМСГЬН С МСГДЛЛЫ П НХ;ЛКОГОляты кдк кдтдлн;дторы пропсссов переэтернфпкдцш дмп 110 сппртдмн с мсОт большинства псдостдтков, присущих щелочным металлдм и алкоголятам щслочных металлов, тнтдд и алеомння. По кдтдлптпческой активности в реакциях псрсэтсрпфпкдцЕш онп не уступают щелочым мстдллдм н пх длкого,ятдм, В то жс время благодаря меныпей редкцповной способности онп в мс 11 ьшсй степени кдтдлнзируОт нобочныс реакции, не вызы- НЕК)Т ОСМОГЕЕН 151 1 ОКРДЕЕНВ 1 ННЯ РСЕКЦПОЕ 1 Е 101 Е смссн и пе дают осддков солей даже при длительном кипячении с ненасыщенными эфирамн. В присутствии длкоголятов щелочноземсльых метдллов дмнноэфиры различных структур полу дют с высоким выходом, в том числе 13-бпс 1 дпдлкплдмнно) пзопроппловые эфиры,Ал кого,1 ят 1 ма Г 11 ня и, и кдл Цня Ввод 51 т Всмесь рсагсто н один прием, что упрощает процесс. Возможно также постепеннос введсзо не в рсдк нОнную смесь длкоголятов щело 1 33016110 15 20 25 нозсчсльиых металлов, например мстилата магния, в виде раствора в метаноле. Применение щелочноземельных металлов и их алкоголятов ие требует особых предосторожностей, которые необходимо соблюдать при работе со щелочштми металлами и цх алкоголятами,Способ затлсочается в следующем.Смес амиттоспирта с низшим алкпловым эфиром, ингибитором полимеризации и алкоголятом щелочпоземельного металла нагревают в колбе, присоединенной к ректификациоиной колонке, отгоняя образующийся в реакции низший ллкаиол в смеси с избытком низшего алкилового эфира. Содержание алканола в отгоияющейся смеси определяют рефрактометрически или методом газожидкостной хроматографии. После образования и отгонки рассчитанного количества низшего алкаиола от смеси отгоняют пе вступивший в реакцию низший алкиловый эфир. Оставшийся аминоэфцр очищают перегонкой в вакууме или другим способом.В случае применения щелочиоземельиого металла последний предварительно растворяют в исходсом амииоспиртс прп нагревании в присутствии следов йода. затем к раствору алкоголята в аминоспиртс приоавляют низший алкиловый эфир и иигибитор и дальше ведут реакцию как обычно. Благодаря тому, что исрсэссрификасцтя ц присутствии алкоголятов щслочиоземсльиыпх металлов в течение короткого врсчеии протекает почти до 100%-нои конверсии и без заметного окрашивания продуктов, лмииоэфиры метакриловой кислоты можно выделять из продуктов реакции без применения перегонки в вакууме. С этой целью продукты реакции после отгонки избытка иттзшего ялкилового эфира очищают от катализатора и иигибиторя либо путем отмывки раствором щелочи и водой, либо пропусканием через слой иоиообменной смолы. В результате с высоким выходом получают аминоэфиры в виде бесцветных тли слабоокрашсипых жидкостей, которые по физико-химическим костстаитам, данным анализа и способности к полимсризяции практически не отличаются от образцов, выделенних перегонкой в вакууме.Моляриое соотцошессис иизшсго алкилоттого эфира и лминоспирта хтокет оыть 1,2 - 5:1, лучше 1,5 - 3:1, количество катализатора 0,1 - 1 О мол. %, лучше 0,5 - 4,0 стол. %, считая ня взятый в реакцию аминоспирт. В кятсстве ицгибиторов полимсризации ттпттхтсттсттстт фенолы, иафтолы, аромятическис ямпиы, аминофеиолы и другие соединения, ттяпртвстт гидрохинои, ди-р-ттафтол, дифентсл-и-с(теттстгтеттдиамиц, п-оксидифстсцлахтин, фептиазии. Лу:- шими пцгибиторами являются гидрохттттотт и с 1 тентиязитт в количестве 0,01 - 3 вес. %, лучитс 0,1 - 1 вес. %, считая иа взятый в реакцию низший ллкиловый эфир.Описываемым спосоооч с высоким выходом ЗО г 5 40 45 50 55 00 05 получены амииоалкиловые эфиры метакриловой кислоты, имеющие общую формулуСНэ О ЛКт СН 2 - С - С - О - СН - (СН,) - 11,К 2К ,К где А - Н; СН, или СН 2 - сК К 2 трет-алкиламино-, ариламино-, диалкиламино-, алкилалкениламино-, диалкениламино-, Х-алкил-, Х-диалкиламиноалкиламиногруппа или остаток гетероциклического амина, например пиридииа, пиперидина, гексаметиленимина, морфолина или их гомологов; и= - 5,Этим способом можно получать также аминоалкиловые эфиры акриловой кислоты, однако их выход обычно несколько ниже, чем выход соответствующих метакрилатов. П р и м е р 1, 2-Диметиламиноэтилчстакричат,СНз ОСН 2== С - С - О - СН 2 - СН 2 - 1 Хт (СН,)В колбу с термометром, присоединенную к ректификлциоиной колонке, загружают 26,7 г (0,3 г тголь) 2-димстиламиноэтаиолл, 60 г (0,6 г лсо гь) мстилметакрилатя, 0,6 г фснтиазина и 0,5 г твердого метилата магния. Смесь кипятят, отгоняя образующийся в рсакции мс таиол ц смеси с метилмстакрилатом при температуре паров 64,2 - 66 С. В тсчсцис 40 4 син отготсястся 11,5 г смеси, содержащей 8,6 г метанола, что соответствует конверсии 89,6% . Еще через 20 мссн ири температуре паров 68 - 80 С отгоцястся 1,4 г смеси, содержащей 0,6 г метанола. Общсс количество выдслцвшегося тсетяноля 9,2 г (96% от теории). От сбссцвсгиой прозрачной смеси отгоняют ири пониженном давлении ттс вступивший в реакцию мстилмстлкрилат. Псрсгонкой остатка в вакууме ия короткой елочной колонке получатот 41,1 г (87,4% ог теории) 2-дихсстилахтиноэтилметакрилата с т. кип, 6970 С/11 тс,тс, п 2 стт 1 4396 с 14.о 0,9321, МКи 44,4, выч. 44,27.С,Н,т - ,тХтО 2.Найдено, %: Х 8,72, 8,94.Вычислено, %: 1 хт 8,91.Перед отгоикоц метилмстакрцлата к проютстя. рсят(с 4 может оыть добявлстся чксчсная кцслотя в количестве, ттеобходтсмос для нейтрализации мстилата магния.Хлорги;срлтт. ттл. 122 - 122,5 С (стз бснзола).С,Нт тХС 1 АО 2.Натдето, %: Х 7,08, 7,15.Вычислено, %: Х 7 20Ио;с.стетлат - т. ил. 137 - 137,5 С (из ацетона).С,Н 1 т О 2.Найдено, %: К 4,7, 4,83.Вьтсислетсо, %: М 4,9 - 1,л) По аналогичной методике проводят реакцито между 17,8 г (0,2 г лсоло) 2-,симстилл 330161миноэтанола и 40 г (0,4 г л 1 оль) метилметакрилата в присутствии 0,6 г твердого этилата кальция и 0,4 г фентиазина. В течение 2 час конверсия (по выделившемуся метанолу) составляет 93% от теории. При перегонке продуктов реакции в вакууме получают 26,4 г (84,1% от теории) 2-диметиламиноэтилметакрилата с т. кип. 69 - 70 С/11 мм и и-" 1,4395,б) По аналогичной методике переэтерификацией метилакрилата или метилметакрилата 10 соответствующими аминоспиртами в присутствии метилата магния и фентиазина получают следующие аминоэфиры:2-ДиметиламиноэтилакрилатО Вычислено, оо: С 1 16,0.Иодэтилат - г, пл. 105" С (из изобутанола).С 12 Н 11 О 2.Найдено, о/о. Х 3,84, 3,95.Вычислено о Х 4 Об) К смеси 24,44 г (0,2 г люоль) 2-дпэтиламиноэтанола, 30 г (0,3 г мо.гь) метилметакрилата и 0,04 г гидрохинона, подогретой до 100 С в реакторе для проведения переэтерификации, описанном в примере 1, прибавляют 3 м,г одномолярного (8,5%-ного) раствора метилата магния В сухом метаноле и отгоняют метанол при температуре паров 64,5 - 66 С в смеси с метилметакрнлатом, Черсз 20 лаин прибавляют еще 2 лсл раствора катализатора, В течение 55 л(ин отгоняют 12,75 г смеси, содержащей 9,7 г метанола, что с учетом метанола, введенного в реакцию с катализатором, составляет 96,3,о от теории. Не вступивший в реакцию метилметакрилат отгоняют В:якууме, остаток встряхивают В дслптельной ВО- ронкс с 20 лл 10 о/о-ного водного раствора едкого нятра, затем промь 1 вяют 20 л 1 л Воды и выдерживают 10 люин при о,таточном давлении 2 люлю рт. ст. и 50 С. Получают 34,9 г (94,5% от теории) 2-диэтиляминоэтплметякрилят; В Виде светло-желтОЙ и 0311 я 1110 й ж 11 дкОсти с и:" 1,4442.Методом газокпдкост 11 О 11 х (111 м я Бог я фи и ,станОВлено, что 11 олчснный 1111 О:1 к ото 11 т из 98,46 о 2-диэтиламиноэт 11 г 11 с 1 якрплятя, 1,22% метилметакрилата и 0,27 о/о 2-диэтил 11- миноэталона.П р и и е р 3. 2-ДВ 11 лл 11 ляз 111 оизо 11(О 11 л 1 стакрплят.С ( ,,формулы15 СН СН - С - О - СН 2 СН 2 1 (СНз) 2, т. кип.61,5 - 63 С/13 мм, и. - ,о 1,4372, д 4 о 0,9406, МК 1 39,85, вь 1 ч. 39,65.СН 1 з)х(О 2Найдено, %: Х 9,94, 9,83.Вычислено, %: Х 9,78.2-Диметиламиноизопропилметакрилат форГНз О СНмулы СНг - : С - С - О - СН - СН 2 Ы (СНз) ь т. кип. 80 - 81 С/22 мм, п-о 1,4345, д 0,9114, МКо 48,37, выч. 48,90.С,Н 17 х)О 2.Найдено, %: Х 8,29, 8,94.Вычислено, %: Х 8,18.3-Диметиламинопропилметакрилат формуО 20 25 30 СН - С - С - О - С 1-1 -- С 112 -- Х -- (,С 11, - СН = СН 2) .По мстодякс, описанной в примере 1;1, проВодят с 11 кцию 1 скдО,О 2 . ( О,сл 10.1 ь ) 2-диаллиламиноизопропяноля 11 25 г (0.25 г л 1 оль) метилметякр платя з и 111;утстг 1 ц 1 0,3 г фентиазпня 0.3: твсрдого 1 ст 1 п;1 тя магния. В течснис 80 мпн отгоняют 3,8, метанола, что соотвсгсг 11 о.т 11(1 якг 1111 с;: Волной (99,2%) конверсии аминосппртя. При пер- ГОНКЕ ПрОдуКтов рсяКцпи В ВяКууио ПОЛупя 1 ОТ 20,41 г (91,6% Ог сории) 2-.и,1 ллплямин 11- изопропплметакрплятя с т. кпп. 74 - 76 С 1 л(л. и.о 14595 д о 0 ЮЗО ЪИь 66 О вь 1 ч 66 43Найдспо, %:6,26, 6,13.Вычислено, "о:6,27.Аналогично 11 з 2- (Х-морфол 11 л) пзоиропяноля и мет 1 лз 1 етакрплатя по;1 учя 1 от 2-(-з 1 орфолил) изопропплметакрплат формулы СН, - С-С-О - Сн - Сн(.нгснг с т. кип. 83 С/0,5 мл 1, и 1( 1,4634, д(,0156, М(1 о 5;,й., Выч. 7,57. лы СН 2=- С - С - О - СНг - СНг - СНг - З 5СНзХ(СНз) г, т. кип. 80, 5 С/9 мм, иго 1,4418,д 4 0,9258, МКо 48,91, выч. 48,90.40Найдено, %: Х 8,03, 8,14.Вычислено, %: 1 Х 1 8,18.П р и м е р 2. 2-Диэтиламиноэтилметакрилат,012 ОСН 2= С - С - О - СН 2 - СН 2 А) (С 2 НБ) 2.а) По методике, описанной в примере 1 а,проводят реакцию между 58,6 г (0,5 г моль)2-диэтиламиноэтанола и 90 г (0,9 г моль) метилметакрилата в присутствии 1 г фентиазинаи 1,5 г твердого метилата магния. Количествоотогнанного метанола через 90 мин - 89,3%,через 105 мин - 98% от рассчитанного. Смесьперегоняют в вакууме и получают 85,2 г:.Н,О Сн СН1 1СН, =С-С - О-СН 2-СН 2,-С СЧ1/В прибор;сля псрсэтерифяции загружают61,6 г (0,5 г моль) 2-(2-пиридил)этанола,100 г (1 г моль) мстилмстакрилата и 0,3 г г 1 дрохиноця. Смесь нагревают до 100 С, прибавляот 2 м.г 10%-ного раствора метилятя магния в сухом метаноле и отгоняют смссь метанола с 3 етплметактилатом прп 64,5 - -66 С.В процессе рсакции сщс трн разя вьодят по1 мл раствора сятялизяторя. В теченс 3 часотгоняют 18,9 г метанола, что с учетом метанола, прибавлснного вместе с катализатором,соответствует конверсии 96,5%, Б смесь вводят 0,6 г лсд 5 ИОЙксусной сислоть для ИСЙтрялизац 1 и мстилят 11 лагния и с 1 тг 011511 сг 1МЕТИЛ 1 С.ТЯКР 11 ЛЯТ ПР 11 И 05111 ЖЕННОЗ 1 Д 21 ВЛСНПИ.Остат 01 с нроп 1 скОт Срез 20 11.2 1 нионитаАВв иелочной форме. Получаот 89,7 г(94,1% от теории) 2- (2-пиридил) этилметакрилята в ви;гс слябоогсзянгенно 1 прозрягной2 Ожидкости си;, 1,5080.СН 131 О 2.Найдено, %: М 6,99, 7,08.Вычислено, % Х 7,32.Содержание Идрохишона 0,0026 вес %. Приперегонке этого продукта в вакууме получают80,85 г бесцветного мономера с т. Нп.100 - 103 С/0,65 мм, и;," 1,5093, с-," 1,0700,МЕв 53,44, выч, 54,52,С 11 Н 13 О,.Найдено, %: Х 7,28, 7,2.Выч:слсно, %; . 7,32. 1 О 10 20 2зо 35 40 4 о П р и м е р 6, 2-(Х-Гекс 11 мстнленмино) этилаСтак 1 гилат. СНз О СК 2-С 11-СНВ прибор для проведения переэтерификации,описанный в примере 1 а, загружают 28,6 г(0,2 г моль) 2-(Я-гексаметиленимино) этанола,0,2 г металлического магния в виде стружкии кристаллик йода, Смесь нагреваот в течение50 мин при 180 - 190 С до полного растворениямагния. К раствору прибавляют 40 г мстилмстакрилята,и 0,5 г фентиазина и отгоняют образугощийся метанол. Количество выделившегося метанола составляет через 10 мин - 85%,через 25 мин. - 96% от рассчитанного. Последобавления О,б юг уксусной кислоты смесь перегоняют в вакууме. Получают 38,8 г (92,2% оттеории) 2- (х-гексаметиленимино) этилмстакрилата с т. кип. 92 - 94 С/ мм, и,4752,сРО 0,9804, МКл 60,70, выч. 60,54.С 12 Нгп ХО 2.Найдено, %;6,74, 6,63.Вычислено, %: Х 6,63.П р и м е р 7. 2-(Трет-сгутил 11 м 1 Но) этилметакрилат.СНз О1 11СН 2 - С - С - -О - СН 2 - СН 2 - ХН. - С - (СН 3) 2В условиях примера 1 а проводят реакциюмсгкду 58,5 г (0,5 г мо,гь) 2- Трет-бутилямино) этанола и 100 г (1 г моль) метилметя 1 срил 1 тя в изисутствии 0,65 г мстилята магнияи 1 г фентиазина. За 2,5 час конверсия по мстанолу составляет 98%. Получают 74,1 г(80,5% от тсории) 2-(трет-бутилампно)этилмстякрплатя с т. ип, 89 - 90 С/1 О мм иг 1,4420с 1;1 0,91813, МЕи 53,20, выч. 53,1;.хО .Найдено, %: Х 7,45, 7,36.Вычислено, %: Ж 7,56.ЭвИлент нсйтрализагии 186, 185, выч.185.Хлоргиграт - белый кристалличссий порогиос т. пл. 97 - 98 С (пз эфира).С, г Н.С10.Найдено, %: С 16,10, 16,21; М 6,25, 6,27.Вычислено, %. С 116,03; Х 6,31,П р и м с р 8. 2-(Фенилямино) этилмстакрилат. СНз ОСН,=С - С - О-СН, - Сн, - хн В условиях примера 1 а из 68,5 г (0,5 г моль) 2-(фениламино)этаноля и 110 г 1,1 г моль) мстилметякрилата в присутствии 0,5 г дифснил-гг-феггилсндиямина и 1 г метилата магния получают 77,85 г (76% от теории) 2-(фениламино) этилметакрилата. Длительность реакции 1,5 гас конверсия по метанолу 99,5%,,и 2 о 1 5441 с-о 1 0781С 12 Н 15 Х 0 2.Найдено, %: Х 7,10, 7,08.Вычислено, %: Х 6,83.Эквивалент нейтрализации 204, 205, выч. 205.Хлоргидрат - белый кристаллический порошок с т, пл. 127 - 128 С (из эфира),Сг 2 НыС 1 Х 02.Найдено, %: С 14,57, 14,62; Х 5,75, 5,88,Вьгчислено, %: С 1 14,71; Х 5,79.П р и м е р 9, 2-(о-Толилагиино) этилметакрилат. 10 СНз О СН зСн, =С - С - О - СН, - СН, - ХН В условияк примера 1 из 22,61 г (0,15г яоль) 2- (о-толиламино) этанола, 45 г (0,45г зголь) метилметакрилата в присутствии0,5 г фентиазина и 1 г этилата магнияполучают 1,25 г (78,2% от теории) 2-(о-толиламино) этилметакрилата с т. кип. 120 -122 С/1 тгя, поз 1,5410, с 4 О 1,0629.СзНц ХО.Найдено, %: Х 6,43, 6,57.Вычислено, %, Х 6,39.Эквивалент нейтрализации 27, 218, выч. 30219.Хлортидрат - белые кристаллы с т, пл,137 - 138 С (из эфира).С зН зС 1 Х 02.Найдено, %; С 1 13,81, 14,10; Х 5, 51, 5, 59. з 5Вычислено, %: С 1 13,90; Х 5,48.П р и м с р 10. Х-Метил-Х-(2-димстцламццоэтцл) аминопропилмстакрилат,ГН О40 СНз=С - С - О - СН - СН,ГН,СН 1 - СН - СН(ГН)з В условияк примера 1 проводят реакцию межлу 16 г (0,1 г логь) Х-метил-Х-(2-лиметилдминоэтил) аминопропанола ц 30 г (0,3 50 г моль) метилметакрилата в присутствии 0,3 г фентиазина и 0,3 г твердого мстцлата магния, В течение 45 мин реакция протекает на 98% (по метанолу), Прц перегонке в вакууме получают 20,7 г (90,8% от теории) Х-мс тил-Х-(2-лиметиламиноэтил) дминопропи л м стакрнлата с т. кцп. 90 - 91 С/1 мм иц 1,4540 с/го 0 9291 МКп 66 55 выч 66 68СзНяХзО 2.60Найдено, %: Х 12,43, 12,44.В ыч ц слепо, %: Х 12,26. П р и м е р 11, 1,3-(Бис-димстцламино) изо,пропилмстакрцлат. 65 Сггз О СНф СНз)2 я СН. =С-С -0-СН СН(СНЗз В условияс примера 1 а,цз 29,2 г (0,2г моль) 1,3-(бис-диметиламино) изопропанолаи 45 г (0,45 г лго,гь) метилметакрилата в присутствии 1 г фентиазина и 2 г твердого этилата магния получают 35,8 г (83,7% от теории) 1,3- (бис-диметиламцно) изопропилметакрилатд с т, кип. 70 - 73 С/0,4 мл, 96 -97/7 им, и-р" 1,4478, с 1. 0,9240, МКь 62,01,выч. 62,06.С Н 2 зХ Оз.Найдено, %: Х 12,99, 13,06.Вычислено, ор. Х 13,07.Дцйолметилат - т. пл. 218 - 219 С цз этанолд, с разложснцсм).СзН 2 з 1 зХзОз.Найдено, о/,: Х 5,65, 5,73.Вьшцслсцо, %. Х 5,62П р и м с р 12. 2-(Трет-бутцламино) этилакр плат,ОСН,=СН - С - О - СНз - СН 2 - ХН(СНз) з,В условия:с примера 1 д проводят реакцшомежлу 64,6 г (0,2 г лго гь) 2- (трет-бутиламино)этдцолд ц 43 г (0,5 г лоль) метилакрилатав присутствии 0,5 г фентцазцна ц 1 г кристаллического этцлдгд магния. В тсченпе 2,5 часобразуется 4,37 г метанола, что соответствуетконвсрспц 68,3% . При перегонке прп пониженном лавлеццц получают 14,42 г (42,1%/оот тсорцц) 2-(трет-бутпламцсио) этцлакрцлатас т. кнп. 79 - 80 С/10 я,и, и-,о 1,4413, сРо0,9252, Мйь 48,83, выч. 48,55.СНтХОз.Ндйлено, ,: Х 8,35, 8,28.Вычислено, %: Х 8,19,Эквцвдлспт нсйтрдлизаццц 170, 171, выч.171.Хлоргцлрдт - кристаллический порошокс т. пл. 131 - 132 С (цз эфира).С,НС 1 ХОз.Найдено, ": С 1 17,25, 17,01; Х 6,79, 6,76,Вычцслсно, %: С 17,10; Х 6,75.П р ц м с р 13. 2-Дцэтцламцноэтцлдк 1 зцлат.ОСН.= СН - С - О - СН. - СН - Х(С Н;)В прцоор лля персэтерцфцкации, описанный в црцмсрс 1 а, загружают 23,4 г (0,2 г,яо.гь) 2-лцэтцлдмцноэтанолд, 52 г (0,4 г моль) н-бутцлакрцлата, 1 г фснтцдзцпа и 2 г твердого и-бутцлатд матпця. Смесь кипятят црц остаточном давлсниц дзота 140 - 150 лм рт. ст., отгоняя обрдзуюгццйся в рсдкццц н.-бутанол в смссц с бутцлакрцлатом прн тсмцсрдтурс паров в головкс колонки 77 - 80 С. В течснцс 3 час отгонястся 13,4 г образовавшегося в реакции н-бутанола, что соответствует коцвсрсцц 90,6 Р/О. Рс д кццонную330161 12 Предмет изобретения Найдено, %: С 117,40, 17,16,Вычислено, %: С 1 17, 17,5 Состав гсдь Т. Лавриненко Тскред Е. Борисова Редактор Л. Ильина Корректор Т. Гревпова: Заказ 1155 1:я. 1 а 298 Тираж 448 1 одпцсцое 11 ИИИ 1 И Комитета по дедам изобретений и открьпий прц Совстс Мнистров СССР Москва. )К.35, Раушская наб., д. 4/5Областная типография Костромского управления по псяатя смесь перегоняют в вакууме на короткой колонке елочного типа. Получают 16,7 г (48,7%от теории) 2-диэтиламиноэтилакрилата ст, кип. 69 С/6 мм, и-" 1,4425, д;" 0,9248, Мй48,98, выч. 48,69.СвНтХО.Найдено, %: И 8,03, 8,21.Вычислено, %: Х 8,18.Хлоргидрат - т. пл. 99,5 - 100,5 С (из бензола),СвНгвС 1 ХО,Способ получения аминоалкиловых эфиров а, -ненасыщенных кислот переэтерификацией низших алкиловых эфиров а, р-ненасыщенных кислот в присутствии ингибитора полимеризации и катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода продукта и расширения ассортимента катализаторов, в качестве последних используют щелочноземельные металлы или их алкоголяты.