Способ получения алкил(арил, аралкил)пер-хлоратов б-алкокси -алкил(арил)

2 О 2 149 Союз Созетсниз Соииалистичесииз Реслтблии-" -л"о.тж: гуьА4/01 Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08.Х 11.1966 ( 1117568/23-4) Кл, 12 р,присоединением заявкириоритет ПК С 07 т 1ДК 547 787 3 315 07 (088.8) 547.789,6315,07 (088.8) 54.789,8315.07 1088.8) Комитет оо делам зобретеиий и отирцт ори Совете Мииистро СССРОпубликовано 14,1 Х.1967. Бюллетеньта опубликования описания ЗО.Х 1.1 АвторыизобретенияЗаявитель А, В, Казымов и Е. П. 1 Целкина Всесоюзный научно-исследовательский институт химико-фотографической промышленности2 оединений 1 и 11 мно, не дает возможности диенильные соли с оссти, например бензоения алкил(арил, б-алкокси-у-алкилоизводных гетероего строения 1 и 11 Известен способ полу аралкил) перхлоратов (арил)бутадиенильных п циклических оснований об Процесс гостадиен получить татками м ксазола,полученияи, кроме тог алкоксибут алой основн- СН= СН- С= СН- ОВ 10 Соединения общего строения 1 и 11 являются ценными промежуточными продуктами для получения симметричных и, главным образом, 10 несимметричных дикарбоцианиновых красителей.Согласно предлагаемому изобретению найдено, что алкил (арил, аралкил) перхлораты б-алкокси-у-алкил(арил) бутадиенильных производных гетероциклических оснований общего строения 1 и 11 могут быть получены конденсацией алкил (арил, аралкил) перхлоратов гетеро циклических оснований, содержащих активную метильную группу, с замещенными или незамещенными тетраалкилацеталями малонового альдегнда общего строения 111. е У - О,Я,Яе;- алкил, арилл или арил, К- Я, - СН. - , - СН=СН - ; ралкил, замещенный алводород; алкил или арил; К" - алкил; чи - СН=СН - С, арил илизамещающу-алкил(арводных гетрующимитом,(в последнекокси, алки или другиемодействия новых произ ний с алкил метилсульф СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ, АРАЛКИЛ) ПЕРХЛОРАТОВ б-АЛКОКСИ-у-АЛКИЛ(АРИЛ) БУТАДИЕНИЛЬЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ50 55 60 65 Найдено, %: Х 3,17; 3,25,С го Няа ОзЯ С 1,Вычислено, о/о: М 3,30,Максимум поглощения при 452 лик (в этаноле).Пример 9. Получение этилперхло ратаа 2- (б-этокси-у- метилбутадиенил) -5- метоксибензтиазол а. Смесь 0,29 г этилперхлората 2-метил- метоксибензтиазола, 0,30 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-метилпропана и 5 лл уксусного ангидри. да кипятят 4,5 час. Выделившиеся после прибавления эфира кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,34 г (85%); т, пл, 183 С. Желтые пластинки с т, пл. 185 С (из этилового спирта) .Найдено, %: Х 3 20; 3,29С 7 НгоОоМЯС 1,Вычислено, %: М 3,46.Максимум поглощения при 443 ллк (в этаноле).Пример 10. Получение этилперхлората 2- (б-этокси-у-метилбутадиенил) -5 -метоксибензселеназ ол а. Смесь 0,35 г этилперхлората 2-метил-метоксибензселеназола, 0,3 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-метилпропана, 5 лл уксусного ангидрида кипятят 4 час, Выделившиеся после прибавления эфира кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,42 г (93,3%); т, пл. 205 С, Желтые призмы с т, пл, 220 С (из этилового спирта).Найдено,%; М 3,11; 3,20.СН,ОоЮеС 1,Вычислено, %: К 3,11.Максимум поглощения при 442 ляк (в этаноле). Пример 11. Получение этилперхлората 2- (б-этокси-у-этилбутадиенил) -5- метоксибензселеназол а. Смесь 0,35 г этилперхлората 2-метил- метоксибензселеназола, 0,3 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-этилпропана и 5 льг уксусного ангидрида кипятят 4 час. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром, Выход 0,37 г (80,4%); т, пл. 212 С. Желтые пластинки с т. пл, 223 С (из этилового спирта).Найдено о/о Р 4 3,13; 2,95С,8 НоОо КЯ еС 1.Вычислено, о/о: К 3,01.Максимум поглощения при 442 ллк (в этаноле). Пример 12, Получение этилперхлората 2-(6-этокси-у-метилб у т а д и е н и л) - х и н о л и н а. Смесь 0,27 г этилперхлората хипальдина, 0,3 лг 1,1,3,3-тетраэтокси-метилпропана, 5 лл уксусного ангидрида кипятят 5 час. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,31 г (85,1%); т. пл, 205 С, Желтые призмы с т, пл, 220 С (из этилового спирта),5 10 15 20 25 Зо 35 40 45 6 Найдено о/о: С 58,40; 58,59; Н 5,85; 5,82;С 1 вН,оО,МС 1.Вычислено, %: С 58,77; Н 6,00; И 3,81.Максимум поглощения при 436 л 1 лк (в этаноле).Пример 13. Получение этилперхлората 2- (6-это кси-у-этилбутад ен и л) - х и н о л и н а. Смесь 0,27 г этил.перхлората хинальдина, 0,3 лл 1,1,3,3-тетра.этокси-этилпропана, 5 лл уксусного ангидрида кипятят 4 час. Выделившиеся после прибавления эфира кристаллы отфильтровываюти промывают эфиром. Выход 0,34 г (89,5%);т. пл. 192 С. Желтые иглы с т. пл, 198 С (изэтилового спирта).Найдено, %: Х 4,02; 4,06.СН О;ХС 1.Вычислено, %: К 3,67.Максимум поглощения при 438 ллк (в этаноле).Пример 14. Получение этилперхлората 2-(6-этокси-у-фенилбутадиенил) -хинолина. Смесь 027 гэтилперхлората хинальдина, 0,3 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-фенилпропана, 5 льг уксусного ангидрида кипятят 4 час. Выделившиеся послеприбавления эфира кристаллы отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 0,36 г(83,7%); т. пл, 160 С. Коричневые иглы с т.пл.165 С (после двухкратной перекристаллизации из этилового спирта),Найдено, %: Х 2,98; 3,24,СыН,О;ХС 1,Вычислено, %: М 3,26,Максимум поглощения при 440 льик (в этаноле).Пример 15, Получение этилперхлората 2-(б-этокси-у-метилбутадиенил)-4,5 - дифенилтиазола.Смесь 0,38 г этилперхлората 2-метил,5-дифенилтиазола, 0,3,ц,г 1,1,3,3-тетраэтокси-метилпропана и 5 л,г уксусного ангидрида кипятят4 час. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровываюти промывают эфиром. Выход 0,43 г (91,5%);т. пл, 214 - 215 С. Желтые иглы с т. пл. 225 -226 С (из этилового спирта).Найдено, %: С 59,97; 60,23; Н 5,15; 5,27.Вычислено, %: С 60, 55; Н 5,50.Максимум поглощения при 420 ллк (в этаноле) . Пример 16, Получение этилперх лор ата 2- (б-э то к с и - у-э тил бутади ен ил) -4,5.д и ф е н и л ти а 3 о л а. Смесь 0,38 г этилперхлората 2-метил,5-дифенилтиазола, 0,3 лл 1,1,3,3-тетраэтокси-этилпропана и 5 л,г уксусного ангидрида кипятят 4 час. Выделившийся после прибавления эфира кристаллический осадок отфильтровывают и промывают эфиром, Выход 0,45 г (91,8%); т. пл.208 - 209 С. Желтые иглы с т, пл. 216 - 217 С (из этилового спирта),Заказ 3610 у 12 Тираж 535 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, в/о: С 61,48; 61,37; Н 6,20; 5,66,СвьНев 001 ЧЗС 1.Вычислено, о/,: С 61,27; Н 5,76.Максимум поглощения при 422 ммк (в этаноле). Способ получения алкил (арил, аралкил)- перхлоратов б-алкокси-у-алкил(арил)бутадиенильных производных гетероциклических оснований общего строения 1 и 11 где У - О,Яе,З; У - 5, - СН, - , - СН = СН - ; К - алкил, арил, аралкил, замещенный алкил или арил; К - водород, алкил или арил; К" - 5 алкил; Х -- С - или - СН=СН - СН= (в1последнем случае У=О); А - водород, алкокси, алкил, арил или бензо-группы, атом гало- гена или другие замещающие группы, отли чаащийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкил(арил, аралкил) перхлораты гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, подвергают конденсации с замещенными или незамещенными тет раалкилацеталями малонового альдегида общего строения 111 где К и К" имеют вышеуказанные значения,при кипячении в уксусном ангидриде,