Способ получения 3-бромпиридина

(19 а. ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(71) Научно-исследовательский институт высоких напряжений при Томском политехническом институте им. С,М,Кирова(56) Яеп Непоц Н,., Чапбег Ооез 1 ., 1.апбЬеег С.А, ВесЬеП, Тгап СЫаа, 1962, М 9-10, р.864-870.Лохов Р.Е., Лахова С.С., Гайдарова Н.М. И др, Химия гетероциклических соединений, 1981, Ь 9, с, 1236-1239. Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствовайному способу получения З-бромпиридина, который используется в качестве полупродукта в органическом синтезе.Известен способ синтеза 3-бромпиридина в жидкой среде путем смешения пири- дина с олеумом при 00 С и нагревания с бромом при 1300 С в течение 7,5 ч в запаянной ампуле. Выход целевого продукта - 3- бромпиридина составляет 460 от теоретического,Известен также способ получения 3- бромпиридина путем смешения пиридина и брома и выдерживанием в присутствии катализатора - безводных галогенидов металлов при температуре 100 - 200 С в течение,5 ч с добавлением дополнительных количеств брома.Недостатком этого способа является низкая их эффективность, связанная с низкими выходами целевого продукта -3-бромЫ 1796622 5 С 07 О 213/61, В 01 3 21/О(57) Использование: в качестве полупродукта в органическом синтезе, Сущность изобретения: продукт, 3-бромпиридин Бф С 5 Н 4 ВФ, т.к. 174 С, Реагент 1: пиридин, Реагент 2; бром, Условия процесса: в качестве катализатора - ультрадисперсный порошок металла, полученный электрическим взрывом проводников, нагрев при 50 - 90 С в течение 15 - 30 мин. Повышает выход до 90 ф. 5 табл,Целью предлагаемого изобретения является - повышение эффективности способа за счет повышения выхода целевого продукта.Указанная цель достигается тем, чтоспособ получения 3-бромпиридина включает смешивание пиридина с бромом с последу. ьющим нагреванием в присутствии в качестве катализатора ультрадисперсного порошка (УДП) металла, полученного электрическим взрывам проводников (ЭВП), при температуре 50-90 С в течение 15-30 мин.Этот способ осуществляется с помощью Э химического реактора, состоящего из кол-. бы обьемом 500 мл, обратного холодильника, термометра и магнитной мешалки,еааЪВ колбу помещают 1 моль пиридина (79,1 г), 1 моль(159,6 г) брома, 100 мл диоксана и 200 мг УДП алюминия, полученного электрическим взрывом в атмосфере водорода со средним. среднеповерхнастным размером частиц 0,1 мкм, нагревают до температуры 60;70; 90 С и выдерживают 15; 20,1796622 330 мин, К реакционной смеси добавляют ниже 50 С и выше 90 С выходы целевого раствор едкого натра до сильнощелочной продукта низки.реакции, экстрагируют эфиром (3 раза по ЗавиСимость выхода целевого продукта 100 мл). Эфирные вытяжки объединяют, вы- при использовании УДП ЭВП алюминия от сушивают безводным сульфатом магния, 5 продолжительностинагревания(температуэфир упаривают на роторном вакуум-испа-. ра нагрева 70 С) представлена в табл, 3, рителе (на рисунке не показан), остаток пе- Из табл, 3 видно, что оптимальная прорегоняют и получают чистый должительность нагревания в процессе 3-бромпиридин (молекулярная масса 168,0; бромирования пиридина 15-30 мин. При наплотность 1,654; Ткип 174 С). Результаты 10 греванииреакционнойсмесименее 15 мин экспериментов по применению УПД метал- и более 30 мин выходы целевого продукта лов, полученных ЭВП в качестве катализа- низки.торов синтеза 3-бромпиридина приведены Результаты экспериментов по применена табл. 1, 2; 3, 4, 5 нию УДП ЭВП железа приведены в табл. 4,Как видйо из табл. 1, лучшим катализа 5.тором процесса бромирования пиридина Как видно из сопоставления таблиц 2 и являетсяУДПЭВПметаллавданномслучае, 4,3 и 5, результаты применения УДП ЭВП алюминия. УДП алюмийия, полученный железа аналогичны результатам применеплазменным способом,и порошок алюми- ния УДП ЭВЛ алюминия при проведении ния, полученный механическим способом (и 20 процесса бромирования в тех же условиях не являющийся УДП),не активны как катали- Такие же результаты получены при использатора бромирования пиридина, так как вы-эовании в качестве катализаторов электроход целевого продукта ниже, чем при взрывныхУДПмедииникеля.использовании УДП ЗБМ алюминия. Таким образом, получение 3-бромпириЗависимость выхода целевого продукта 25 дина с применением в качестве катализато оттемпературынагреваприиспользовании ра УДП ЭВП металлов и при выбранных УДП ЭВП алюминия (рремя нагрева реакци- оптимальных условиях - позволяет повыонной смеси 20 мин) представлена в табл. 2. сить эффективность способа, посравнению сИз табл. 2 видно, что оптимальная тем- прототипом; а именно увеличить выход целепература проведения процесса бромирова вого продукта примерно в 4 раза выход целения пиридина лежит в интервале 50-90 С, вого продукта в прототипе - 23 Д, в данном При проведении процесса бромирования - способе-до 90% от теоретического).Таблица 1 35 Формула изобретения Способ получения 3-бромпиридина бромированием пиридина бромом с последующим нагреванием реакционной смеси в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ ий с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса, в качестве катализатора используется ультрадисперсйый порошок металла, полученный электрическим взрывом проводников, и нагревание ведут при 50-90 С в течение 15-30 мин,1796622 Таблица 4 Та Составитель Н.РодкевичТехред М.Моргентал . Корректор Н;Гуньк едакто а, 101 Производственно.издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.г Заказ 629 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035. Москва, Ж, Раушская наб., 4/5