Способ получения отвержденных полиэфиров

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советск илСоцмалистмческнкреспублик 1 ц 729204(61) Дополнительное к авт, свил-ву(22) ЗаЯвлено 24,12,76 (21) 2434100/2 З 05 (53 ) М. Кл.2 с присоелинением заявки РЙ С 08 Р 289/00 Гооударстееииый комитет(23 ) П риори тет Опубликовано 25.04,80. Бюллетень М 15 (53) УДК 678,674(088.8) по делам иаооретений и открытийДата опубликования описания 28,04,80 Х. В. Бубина, А. В, Антонова, И, И, Альшиц, Ю. Н. Кукушкин, П. Г. Антонов, К. В. Котегов и Л. В, Соколова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ Изобретение относится к области получения отвержденных полиэфиров пригодных для изготовления конструкционныхстеклопластиков.Изобретение может быть использова 5но в судостроении, авиации, автомобилеи вагоностроении, строительстве и другихобластях народного хозяйства. Специфической особенностью изготовления стеклопластиков на основе ненасыщенных поли- тоэфиров маленнатакрилатного типа является сравнительно длительный период отверждения.Известен способ получения отвержденных ненасыщенных полиэфиров путем вве-,дения в полиэфир перхлората кобальта сдиэтиламиноэтилметакрилатом 11,Недостатком способа является небольшое значение глубины превращения и недостаточнач твердость. Этот способ непозволяет варьировать время желатинизации.Ближайшим по технической сущностии достигаемому эффекту к изобретению является способ получения отвержденных полиэфиров путем добавления к смеси ненасыщенного полиэфира и сшивающего агента перекисного инициатора и ускорителя отверждения раствора вцетилацетоната ванадия в спирте, воде, хлороформе 2).Недостатком способа является наличие растворителя, который ведет к уменьшению глубины превращения, твердости от вержденных полиэфиров. Наибольшое время гелеобразования затрудняет использование отвержденных полиэфиров и стеклопластиков нв их основе при изготовлении крупногабаритных изделий.Белью изобретения является увеличение глубины отверждения и твердости конечного продукта.. Это достигается тем, что при получении отьержденньтх полиэфиров к смеси ненасыщенного полиэфира и сшивающего аген. та добавляют перекисный инициатор и уокоритель - ацетилацетонат металла, выбранный из группы, содержащей Ч, АГ, МО, Мф, Ит 1, Ре, Ст, предварительно72 92 зрастворенный в 17-19%-ном растворе нафтената кобальта в стироле, в количествеО 5-2,0 масс.ч, ускорителя на 100 масс.ч.ненасыщенного полиэфира.Получение отвержденных полиэфировосуществляют следующим образом,В 100 г ненасыщенной полиэфирной,смолы (45%-ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в диметакрилате триэтиленгликоля) вводят разное количество 10ацетилацетоната металла, растворенногов растворе нафтената кобальта в стироле,После перемешивания вводят 4 г перекисного инициатора (гидроперекиси изопропилбензола), Отверждение проводят при 20 С, 15 3.6 20 13,8 0,5 (мин.) 12,0 08 40 17 2,0 (макс,),1,5 (оптимум) 0,4 30 20 0,5 2 О 21 10,2 9,0 2,5 ( выше макс,) Не растворяется в стирольном растворенафтената кобальта 16 20 310 14,0 0,5 (мин,)2,0 (макс,)3.,5 (оптимум)2,5 (выше макс,) 1,6 5,0 14,0 0,5 1,217,1 13,3 10,8 3.9,010,0 0,6 Не растворяется в стирольном растворенафтената кобальта 11,0 14,2 1,8 5,5 13,0 0,5 (мин.)2,0 (макс,)1,5 (оптимум)2,5 (выше макс,) 135 11,7 10,5 1,32,5 3 81 0,5 Не растворяется в стирольном растворенафтената кобальта 0,2 (ниже мин.)0,5 (мин,)2,5 (макс,)15 (оптимум)2,5 (выше макс,) Магния 36 20 2,0 6,0 0,6 16,2 11,5 36,0 11,2 3,0 Не растворяется в стирольном растворенафтената кобальта арганца 0,2 (ниже мин.) Железа 0,2 (ниже мин.) Молибдена 0,2 (ниже мин.) 04В табл, 1 приведены характеристики процесса отверждения и свойства полученных полиэфиров в зависимости от природы и количества используемого ускорителя процесса. В качестве растворителя для ацетилацетонатов металлов используется 1719%-ный раствор нафтената кобальта встироле,В табл. 2 приведены характеристикипроцесса и свойства полученных полиэфиров в зависимости от количества ацетилацетоната железа в 17 и 19%-ном стирольном растворе нафтената кобальта,Таблица 1729204 Ванадия 0,2 (ниже мин.)0,5 (мин.)2,0 (макс.)1,5 (оптимум)2,5 (выше макс.) 16 20 11,0 13,9 11,0 10,2 3,0 16,2 0,5 18,3 0,5 0,2 О,1 19,0 9,7 Не растворяется в стирольном растворенафтената кобальта 4,0 6,0 12,8 16 5,0 7,0 8,8 Таблица 2 К онцентрация стирольного раствора нафтената коВремягелеобразования,Время вержде Содержание экстра уемыхеств ерез 10 сут альта,2 (ниже н.),62,1 Не растворяется в нафтената кобальта тирольном раст Таким образом, предл ,.олучения отвержденных лиэфиров обеспечивает и ности используемых ускорителей вгелеобразования варьируется в пре0,1-16 ч), увеличение глубины пр55эфиров.Формула изобретеСпособ полученэфиров путем доба гаемый сп емяделах енасыщенных по- сравнению с хнологических ожности широкогелеобразования и стеклопластиразличной активевра оли.известными улучшение те свойств, вследствие возм го варьирования времени ненасыщенных полиэфиров ков на их основе (ввиду ия отвержденнь вления к смеси поли насыАлюминия 1,5 Хрома 1,5 Прототип Количество ацетилацетоната Ре в стирольном растворе нафтената кобальта, масс,ч,0,5 (мин,)2,0 (макс,)1,5 (оптимум,) 0,2 (ниже мин.)0,5 (мин.)2,0 (макс.)1,5 (оптимум.)2,5 (выше макс,) Продолжение табл. 1Заказ 1908/23 Тираж 549 ПодписноеШ 4 ИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 щенного полиэфира и сшивающего агентаперекисного инициатора и ускорителя отверждения - ацетилацетонатов металлов,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения глубины отверждения итвердости конечного продукта, в качествеускорителя вводят ацетилацетонат металла, выбранного из группы, содержащейЧ, ДЕ,Мо, МЦ, И, ГЕ, Сфф предварительно растворенный в 17-19 Ъ-ном растворе нафтената кобальта в стироле, вколичестве 0,5 2,0 масс.ч, ускорителяна 100 масс.ч. ненасыщенного полиэфира. Источники информации принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Ж 300483, кл. С 08 Р 289/00, 1968. 2, Патент США М 3485772,кл. 252-431, опублик. 1969 (прототип).