2, 7, 12, 17-тетрабромтетраазапорфин в качестве реагента для количественного определения ионов м и а в растворах

П р и м е р 1. 2,7,12,17-Тетрабромтетраазапорфин (соединенне 1),0,1 г магпиевого комплекса тетраазапорфина растворяют в 20 мл ледянойуксусной кислоты, Затем при перемешивании добавляют раствор 0,15 мл бромав 10 мл уксусной кислоты (молярноесоотношение порфирина к брому равно1: 10), Перемешивание проводят прио20-25 С в течение 6 ч, Реакционнуюсмесь выливают в ледяную воду, выпавший осадок промывают водой, этиловымспиртом, пиридином, повторно водойи высушивают под вакуумом. Очисткуполученного соединения проводят методом колоночной хроматографии на силикагеле. В качестве элюента используют смесь бензол-пропанол (4;1) .Выход 0,07 г (70 ),Вычислено,.: С 30,50; Н 0,96,1 Я 17,79 Вг 50,72,Найдено, %: С 30,97; Н 0,93;И 17,0; Вг 51,02.Полученное соединение охарактеризовано методами ЭСП-, И 1(- и ПМРспектроскопии.Основные характеристики ЭСП соединения 1 в хлороформе приведеныв табл.1.В ПМР-спектре соединения 1, снятом в системе СВС 1- трифторуксуснаякислота в соотношении 2:1, имеютсядва сигнала; сигнал С - Н протоновпри 10,16 м.д. и сигнал И-Н протоновпри 1,43 м.д.В ИК-спектре введение атомов бромав молекулу тетраазапорфина приводитк ослаблению деформационных колебанийС-Н-групп в области 840 и 3140 см ,и колебаний пиррольных колец в области 700 см-. В то же время усиливаютсявнешнеплоскостные деформационные колебания М - Н-групп в,области 743 см-и ослабевают валентные колебанияИ - Н групп в области 3300 см .Основные полосы ИЕ-поглощения соединения 1 (частота, см 9 приведеныв табл.2.1П р и м е р 2. Определение ионов,Мд ф2 мл раствора соединения 1 в пири"дине или диметилформамиде с концентрацией 10 моль/л смешивают с2 мл раствора соли магния в этих жерастворителях. Реакционную смесь выдерживают 30 мин при комна.тной температуре. Затем измеряют оптическуюплотность раствора на длине волны Л =612 нм, соответствующей максимумув ЭСП образовавшегося комплекса. Знаямолярный коэффициент поглощения (с)комплекса магния с соединением 1,рассчитывают его концентрацию по формуле 0С= 2 5 10 моль/лЭ10 где Р - оптическая плотность растворана длине волны 612 нм;- молярный коэффициент поглощения при 3 =612 нм;1 - толщина кюветы, см.15 Основные характеристики ЭСП магниевого комплекса соединения 1 приведены в табл,3.П р и м е р 3. Определение ионовА 1 .20 2 мл свежеприготовленного растворакадмиевого комплекса тетрабромтетраазапорфина в диметилсульфоксиде сС мольконцентрацией 10 всмешивают с 2 млл25 раствора соли алюминия. Реакционнуюсмесь выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Затем измеряют оптическую плотность раствора на длиневолны 1=608 нм, собтветствующей мак симуму в ЭСП образующегося комплекса,рассчитывают его концентрацию по фор- муле-бС =. -- = 3 9 10 моль/лЯ,1 РР35 где П - оптическая плотность растворапри Я =608 нм;- молярный коэффициент поглощения при 3 =608 нм;1 - толщина кюветы, см,Основные характеристики ЭСП алюминиевого комплекса соединения 1 приведены в табл .4,В табл.5 приведены данные по точности определения количества ионов45 Ц+, А 1 з Таким образом, соединение 1 позволяет спектрофотометрически определять количественно ионы Мцф и А 1 до концентраций 10моль/л с ошибкой менее 0,5 ., тогда как известные реагенты, например эриохромцианин К,позволяют определять эти ионы до кон центраций 10 ф моль/л при ошибке З . 55 Формула изобретения 2, 7, 12, 17-Тетрабромтетраазапорфинформулы1594178в качестве реагента для количественного определения ионов Мд и А 1 фв растворах. Таблица 1 Соре Я, нм 18,Е 3 нм 18,Е 4, нм 1 р,Е 4,81 4,57 350 639 4,71 572 Таблица 2 Внешнеплоско Валентныестные дефор- мационные Колебаниялирр ол ьныхколец Скелетные С-Н И-Н С И СС С=Ст1172 с 1004 с 840 ср 743 ср 3140 сл ЗЗООсл 1470 ср - 1632 ср 1235 сл 1500 ср1280 сл 1560 ср 670 сл 700 сл 1110 сл Таблица 3 Соре Растворитель нм Л, 1 Г Е 3, нм нм 612 4,59 560 4,02 356 4,59 Пиридин 612 4,71 560 4,07 354 4,64 Диметилфор- мамид Т а б л и ц а 4 Соре Растворитель Я, нм 18,Я Л, нм 18,Я Д нм 1 ц. 608 4 40 550 3 97 348 4 54 Диметилсульф"оксид 1 Т а блица 5 ние ио ПлоскостныедеформационныеС-Н М-Н Количественное опредМЕ, в растворах 2,51 102,50 10 5,05 105,04 108,00 10 7 э 98. 10 6,20 10 6,19 10 1,500 1,499 0,40 0,19 0,25 О, 16 0,061594178 Продолжение табл.5 Количественное определениеионов А 1 ф в растворах5,12 105,10 10 ф4,32 104,31107,81 10 7,80;109,20 10 9,18 10-1,430 1,429 0,39 0,23 0,12 0,21 0,069 С ос тав итель И. Бочаров аТехред И.Ходанич Корроектор С.Черни Редактор Н.Рогулиы Тираж 320 Подписное Заказ 2812 РЧИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, ЖРаушская наб., д. 4/5