Способ получения 4-(2-пирролидил)-2-бутанолов

(.5) 4 С 07 Л 207/О ГОСУДАРСТВЕННЫИ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского ордена Трудового Красного Знамени государственного университета им. Н.Г. Чернышевского и Саратовский сельскохозяйственный институт им. Н.И. Вавилова (72) И.Н. Клочкова и М.В. Норицина (53) 547743.1.07(088.8)(56) Пономарев А.А., Норицина М.В., Кривенько А.М. Насыщенные азотсодержащие гетероциклы 1. Каталитический синтез сс-пирролидилалканоловиз первичных и вторичных фурановых аминов, ХГС, 1966,6, с. 923. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(2-ПИРРОЛИДИЛ)-2-БУТАНОЛОВ общей формулы и, сн-си,1 Вгде Н и К - водород1ответственно, гидрировтил-фурил)-аминоалкаводном растворе рН 4,0 ли м кием 1-(5-ме ов в кислом при повышеннводорода вскелетного пературе авлении присутствии никелевог катал с ятли а ающийвьппения ем, что, с целью и расширения ас хо ортимент целевых честве ката- летный никель, Ю рутения, и ратуре 70 уктов, в к ользуют скный 0,5-1 зат ромотирован роцесс веду т при темпении водороц о90 С и давл 40-60 атм ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНй А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУИзобретение относи гся к усовершенствованному способу получения 4-(2-иирролидил)-2-бутанолов общей формулыБ, сн,сн, сн-сн где Е и Н - водород или метил со 2ответственно, которые могут найти применение как полупродукты в синтезе биологически активных соединений.Цель изобретения - повышение выхода и расширение ассортимента 4- -(2-пирролидил)-2-бутаноловП р и м е р . 4-(2-пирролидил)- -2-бутанол (1 а).Раствор 20 г (0,14 моль) 1 в (5-метил-Фурил)-3-аминопропана (11 а) в 60 мл разбавленной соляной кислоты (рН 4,0) и 2 г М ск./) . Ни гидрируют в стальном вращающемся автоклаве емкостью 250 мл. Начальное давление электролитического водорода 60 атм, температура 90 . Поглощение водорода (42,3 атм) прекращается через 10 ч. По окончании реакции автоклав разгружают. Гидрогенизат освобождают от катализатора фильтрованием и добавляют едкий натр до расслоения фильтрата, Органический слой отделяют, а водный экстрагируют эфиром. ЭФирные вытяжки соединяют с маслом и сушат твердым едким кали. При ректификации в вакууме получают 7,2 г (35 ) содержания 1 а, т.кип. 105- 106 С/4 мм,рт.ст. т.пл. 30-32 СНайдено,: С 66,98; Н 11,87; Б 9,89Вычислено, %: С 67,13; Н 11,89; Б 9,79ИК-спектр, 1, см ": 3380 (ОН), 1050 (С-ОН), 2970-2840 (СН , СН).П р и м е р 2, 4-(1-метил-пирролидил)-2-бутанол (1 б).Раствор 21 г (0,135 моль) И-метил- -1-(5-метил-фурил)-3-аминопропана (11 б) в 56 мл разбавленной соляной кислоты ( рН 4,0) и 2,2 г И ск./1 . Бп гидрируют в стальном вращающемся автоклаве емкостью 250 мл. Начальное давление водорода 50 атм, температура 80 С. Поглощение водорода(39,4 атм) заканчивается через 8 ч. Автоклав разгружают, гидроггниэат гг 72 3обрабатывают, как описано ц примере 1. При ректификации в вакуумевыделяют 9,1 г (42 ) соединения 1 б,т.кип. 83-85 С/6 мм рт.ст., п1,4624Найденов:С 68,94; Н 12,05;Б 8,82С Е, 11 ОВычислено,: С 68,79; Н 12,11;О К 8,92ИК-спектр, 1 см : 3420 (ОН),040 (С-ОН), 2785 (И-СН ), 28502970 (СН , С 13)П р и м е р 3, Транс -4-(5-метил 5 -2-пирролидил)-2-бутанол (1 в) ицис -4-(5-метил-пирролидил)2-бутанол (1 г),Раствор 15 г (0,1 моль) 1-(5-метил-фурил)-3-аминобутана (11 в)20 в 40.мл разбавленной соляной кислоты(рН 40) и 2 г катализатора Ы ск./ Рц гидрируют в автоклаве емкостью250 мл при начальном давлении водорода 40 атм, температуре 80 С. По 25 глощение водорода (25 атм) заканчивается через 8 ч. Автоклав разгружают и обрабатывают аналогично примеру 1. При перегонке в вакууме выделяют 3,75 г (25 ) соединения в,т.кип, 95-97 С/6 мм рт.ст., и(11 г) в 50 мл разбавленной соляной3емкостью 250 мл при 70 С и начальном давлении водорода 50 атм. Поокончании реакции поглощение 29 атмавтоклав разгружают и обрабатываютаналогично примеру 1. При ректификации в вакууме получают 4,9 г(283) соединения 1 д, т.кип. 96-97 С/4 мм рт.ст. и0=1,4502,Найдено, 7: С 70,30; Н 12,26;И 8,35Вйчислено, 7.: С 70,8; Н 12,30;Б 8,19ИК-спектр; т см ": 3450 (ОН),2975-2825 (СН , СН ), 2785 (И-СН ),1100 С-ОНВыделяют также 6,5 г (377.) соединения 1 е, т.кип. 100-101 С 4 мм.рт.ст.п 1 4585Найдено, 7: С 70,22; Н 12,30;Б 8,14 1245572 15 Состав гидрогенизата Опыт Исходныйамин,Х Целевые Суммарпродукты, ный вы 7 ход изо меров,7.Условия гидрирования Т ,С Р , атм Время,ц фч Опыт Условия гидрирования 4С, 1 НО,Вычислено, 7,: С 70,18; Н 12,28;И 9,19ИК-спектр, 3 см ": 3420 (ОН), 29602870 (СН , СН ), 2790 (Л-СН , 1130,1160 (С-ОН).П р и м е р 5. Тронс -4-( 1,5-диметил-пирролидил)-2-бутанол (1 д)и цис - 4-(1,5-диметил-пирролидил) --2-бутанол (1 е).Раствор 25 г (0,15 моль) амина11 г в 65 мг разбавленной солянойкислоты и 2,5 г М ск./17 Вы гидрируют в автоклаве емкостью 250,млпри начальном давлении водородаа50 атм и температуре 90 С. Получают3,8 г (157) 1 д и 6,9 г (277.) 1 е,В табл. 1 - 3 представлены данные, характеризующие влияние температуры, давления и катализатора на выход целевых продуктов.Таблица 1 Состав гидрогенизата цнс -30 . 45 15транс -10) Г) 0 7 1 РГ( ираж 179 1 одпиеное Произв-полигр, пр"тие, г. Улгор роектная,Уелови)1 гидриронания ИИИ Заказ 3959/1