Способ получения 2-(2-аминотиазолил-5)-3, 5, 6-трихлор-1, 4 бензохинонов

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ АНИЕ ИЗО ОП ЕТЕЛЬСТ АВТОРСК( отли 2-И, рихло 07 (088,8)США 1 Ф 3775423,4, опублик, 1973.е а 1. ЗупТЬезез оГпо- апй апппотгдпу 1 СЬещ. Бос, 1957,ПОЛУЧЕНИЯ 2-(2-АИИ,5,6-ТРИХЛОР 1,4 ормулы 547,789.1.1. Патент07 й 91/3 В.ВцсЕ 1 еу(5 (5 О кл иом оц 1 п-БЕН 8В,ачения ксана вты с послного 2 елеза вводы при атом водоро аллил, фени низшии алкил,и ацетил,:Ь(71) Рижский орденаного Знамени политех ССЗ.ЕцЕей йпопез. - Л.. Э. ВалтерТрудового Краснический инсти 77/40; С 07 0 277/42;77/46 а ю щ и и с я тем, что диалкиламиновинил)-3, ,4-бензохинон Формулы где А 11 с = метил или этилподвергают взаимодействичевиной Формулы Ф Н-С - 2 И де К имеет укаэанныепри кипячении в среде диприсутствии соляной кислдуюпчм окислением получе -(2-аминотиазолил)-3,5 гидрохинона трихлоридом смеси диметилформамида и комнатной температуре.1 113Изобретение относится к новому способу получения новых химических соединений, конкретно к способу получения 2-(2-аминотиазолил)- -3, 5,б-триглор, 4-бензохинонов фор- мулыгде 1 - атом водорода, низший алкил,аллил, Фенил или ацетил, содержащих в молекуле электронодонорный (аминотиазол) и электроноакцепторный (бензохинон) остаток, которые представляют интерес для исследования межмолекулярного и внутримолекулярного переноса заряда с целью создания комплексов с перено-. сом заряда и ион-радикальных солей, обладающих повышенной электропро.водностью или фоточувствительностью.Известен способ получения производных 2-аминотиазола Формулы1874 2 0 А 1 К А 1 К. где А 11 - метил или этил одвергают взаимодействию с тиоевиной формулы где К и К имеют указанные значенияв присутствии триэтиламина в средеабсолютного спирта при кипяченииОднако известным способом могутбыть получены лишь производные 2-ами.нотиазола, содержащие в 5-ом положении только атом водорода или галогена.Цель изобретения - разработка нового способа получения производных2-аминотиазола, содержащих в 5-омположении тиазольного кольца остаток трихлорбензохинона, из доступных исходных соединений,Цель достигается предлагаемымспособом получения соединений формулы 1, который заключается в том,что 2- 2-И,Б-(диалкиламиновинил) -н где К 1- атом гало ксигруппа; да или галонитроигр уппакил ил 40 5 или га генк чающ фено аце я но- ,4-бензоПримертиазолил)-3,5,инон5а.(0,01 моль) тиомо соляной кислоты в кипятят при перем охлаждения осадок ряют в 15 мл ЛИФА- атом водородлогена,я в том, что р где Й имеет указанные значения,при кипячении в среде диоксана вприсутствии соляной кислоты с последующим окислением полученного 2-(2-аминотиазолил) -3,5,6-трихлоргидрохинона трихлоридом железа в смесидиметилформамида (ДМФА) и воды прикомнатной температуре,Исходные 2-2-И,И,-(диалкиламиновинил) -3,5,6-трихлор,4-бензохиноны формулы (11) - легкодоступныесоединения,получаемые пои взаимо-,действии хлоранила с ацетальдегидоми диалкиламином в растворе бензола 2 Д .2- (2-й,01 моль) винил) -3,5 она, 0,76 г чевины и 3 80 мл диок ешивании 2 отделяют, и к раство3 . - 1перемешивании при комнатной .темпера"туре прибавляют 207.-ный водныйраствор трихлорида железа. Перемешивание реакционной смеси продолжаютв течение 2 ч, затем отделяют осадок, промывают водой и высушивают.Получают синие кристаллы; выход0,7 г (462), т.пл. 250 С (разложение)Найдено;7 С 34,56; Н 1,16,С 1 34,91", И 8,81 ф Б 10,42С 9 НС 1 Н,02 БВычислено,7,: С 34,92; Н 0,98;С 1 34,36 ф И 9,05; Я 10,36.ИК-спектр в нуйоле, 1 , см1653 (С=О хинона), 163 1 (тиазольноекольцо), 1534 (С=С) .УФ-спектр в этаноле,.Э нм. 1 мл конц.соляной кислоты в 30 млдиоксана кипятят 2 ч, После охлаждения осадок отделяют, растворяют в8 мл ДМФА и к раствору приливают20 мп 207-ного водного раствора трихлорида железа. Реакционную смесь131874 а 40 диоксапа кипятят 2 ч. Реакционнуюсмесь охлаждают, затем прибавляют50-60 мп гексана. Выпавший осадокотфильтровьвают, растворяют в 8 мл ДМФА и к раствору при перемешивании прибавляют 20 мп 207-ного водного раствора трихлорида железа. Реакционную смесь перемешивают прикомнатной температуре 2 ч, затемотделяют осадок, промывают водой 45 50 и высушивают. Получают темно-фиолетовые кристаллы, выход 0,4 г .(402),т.пл, 250 оС (разложение),Найдено,7: С 36,76,ф Н 1,63;С 1 30,15; Н 8,54; Б 9,77 э55, С 11 Н С 1 ИО Я Вычислено,Х: С 37,16, Н 1,42,С 1 29,92; Х 7,88; Я 9,00,перемешивают при комнатной температуре 2 ч, затем отделяют осадок,промьвают водой и высушивают. Получают темно-синие кристаллы. Выход0,7 г (6 ЗЖ), т.пл. 250 С (разложение).Найдено,Е; С 1 27,48; И 6,99;Я 8,39,С ,НС 11,О,ЯВычислено,7: С 1 27,60; Ю ,27,Б 8,30,ИК-спектр в нуйоле,, см1682 (С=О хинона), 1630 (тиазольноекольцо), 1538 (С=С).б) . Смесь 0,56 г (0,002 моль)2- 2-И,И-(диметиламиновинил)1 -3,5,6(0,002 моль) И-енилтиомочевины и1 мп конц.соляной кислоты в 20 мл20диоксана кипятят около 2 ч. Охлаждаютосадок отделяют, затем растворяют в 5 мл ДМФА и к раствору приперемешивании прибавляют 10 мп 20 Жного водного раствора трихлорида железа. Продолжают перемешивание реакционной смеси в течение 2 ч, затемотделяют осадок, промывают водой ивысушивают. Выход 0,2 г (267),т,пл. 250 С (разложение).оДанные .ИК-спектра и элементного30анализа соответствуют образцу, полу.ченному по методу О)П р и м е р 4. 2-(2-Ацетилами но-тиазолил)-2,5,6-трихлор,4"31974 Составитель Н,КапитановаРедактор Т,Веселова Техред Т.Фанта Корректор Л. Пилипенко Заказ 97.13/20 Тираж 409 Подпис ноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 411ИК-спектр в нуйоле,, см 1677 (С=О), 1637 (тиаэольное кольцо) 1548 (С=С).УФснектр в этаноле, Ч а, нм (Я)й 392 (17000), 513 (3400),П р и м е р 5. 2-(2-Аллиламино- -5-тиазолил)-3,5,6-трихлор,4- -бензохинон.1Сиесь 0,9 г (0,003 моль) 2-2- -Й,И-(диэтиламнновинил) -3,5,6-трихлор,4-бензохинона, 0,35 г (0,003 моль) Н-аллилтиомочевины и 1 ил конц. НС 1 в 30 мл диоксана кипятят 2 ч, затем растворитель упаривают в вакууме до объема около 10 мл и прибавляют в реакционную смесь 20 мл гексана. Выпавший осадок отделяют, растворяют в 5-6 мл ДМФА и при перемешивании прибавляют 20 мл 203-ного водного раствора трихлорида железа. Реакционную смесь перемешивают 2 ч затем отделяют осадок. Получают синие кристаллы, выход 0,5 г (503), т.пл. 250 С (разложение).О Найдено,й: С 41,10; Н 2,14,С 1 30,24, М 8,10; Я 9,50.С 12 НС 1 МО гЯВычислено,Ж: С 41,19; Н 2,02,ф5 С 1 30,43,ф й 8,02," Я 9,16,ИК-спектр в нуйоле, , см1683 (С=О хинона), 1618 (тиазольноекольцо), 1532 (С=О) .При проведении способа при температуре ниже температуры кипениясмеси скорость реакции замедляется,что ведет к уменьшению выхода промежуточного гидрохинона, а следовательно, и целевого продукта.5 Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новые производные 2-аминотиазола, содержащиев 5-ом положении остаток трнхлор,4-бензохинона, которые могут найти20 применение в качестве промежуточныхсоединений для создания веществ, обладающих повышенной электропроводностью или фоточувствительностью,иэ доступных исходных соединений с25 хорошими выходами.М