Способ получения -метилстирола

Номер патента: 1131864

Авторы: Кадырова, Кирпичников, Лиакумович, Тепляков

ZIP архив

Текст

,.Д/ АН СТЯУ СОЮЗ СОВЕТСКИХЮЮаЛФПйепжииРЕСПУБЛИН(71) Казанский ордена Трудового КрасногоЗнамени химико-технологический институтим. С, М Кирова. (56) 1. Кирпичников П. А. и др, Альбомтехнологических схем основ производствпромышпещюсти синтетического каучука.М., "Химия", 1976, с. 51-55,2. Патент Великобритании У 1378151,кл. С 5 Е, 1974 (прототип),3 Ш С 07 С 15/46; С 07 С 5/50(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с - МЕТИЛ - СТИРОЛА дегидрпрованием изопропилбензола хиноном при 230 - 270 С и мольном соотношении хинона и изопропилбензола, равном 1:(4,92 - 10), о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве хинона используют 3,3, 5,5 - тетра-трет-бутил,4 -дифенохи 1нон.1131864 эз СС Н,),с (сн,),(С З)5 С(С н,)з СН -С= . ОН ссн,),в ходе реакцифенол) такжебиторами терммономера.Реакционнуюции анализируюхроматографии,Углеводородьграфе "Цвет - 1 4,4 -бис- (2,6-ди-тре являются эффективн полимеризации образ т-бутил. ыми инги- ующегося Реакцию дегидрировдифенохиноном проволах при 230-270 С.лимеризации образующции с -метилстироламожно вводить ингиб инон в колич т массы исходно анализируют на 32" со следуюпимомато.характеисходпыи ди ено Изобретение относится к нефтехимической промьппленности и может быть использовано при производстве о, -метилстирола - мономе- ра для синтетических каучуков и пластичес.ких масс, а также в лакокрасочной, хими. 5 ко.фармацевтической и друтих отраслях промышленности.Известен промышленный способ получения ес -метилстирола дегидрированием изопропил. бензола в присутствии катализаторов и с раз. О бавлением водяным паром при 590 - 640 С с выходом е. -метнлстирола 37 - 39% 1.Поскольку каталитическое дегидрирование алкилбензолов представляет собой эндотерми. ческий процесс, протекающий с поглощением 5 большого количества тепла,. для поддержания температуры реакции необходимо постоянно, в течение всего процесса, подводить тепло- перегретый водяной пар, причем последний берется в большом избытке по отношению 20 к углероду (1:3 по массе), т,е. рассматриваемый процесс связан с огромными энергетическими и тепловыми затратами. Кроме того, способ проводят при высокой температуре реакции (590 - 640 С), также образуется боль. 25 шое количество сточных вод, содержащих К -метилстирол и другие непредельные соединения, которые, полимеризуясь, забивают эксплуатационные линии. Используемые катализаторы теряют свою активность вследствие зауглероживания и отражения примесями, со держащимися в продуктах дегидрирования.Высокотемпературные установки дегидриро.вания являются чрезвычайно громоздкими инженерными сооружениями, эксплуатация35 которых очень сложна.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому резуль. ания изопропилбензола дят в запаянных ампуДля предотвращения поегося в процессе реакв реакционную смесь итор полимеризациитве не более 0,2 мас.% глеводорода, К тому инон и образующийся тату является способ получения винилароматических углеводородов, в частности, е 6 -ме. тилстирола путем дегидрирования алкилароматических углеводородов, содержащих 2 и более углеводородных атомов в алкильной группе, при контактировании с акцептором водорода, например нитробензолом или П -бензохиноном, в присутствии катализатора - металла Ч группы - И 1, Рд, Рт, г, ВЬ, йо или 03, нанесенного на древесный уголь, силикагель, окись алюминия, Процесс дегидрирования проводят при 200 -о300 С и мольном соотношении акцептор во. дорода: исходный алкилароматический углеводород (1:10) - (10:1) 2) .Однако в известном способе нет данных по выходу с. -метилстирола.1 При дегидрировании зтилбензола.бен. зохином при 300 С выход стирола состав. ляет 28 мас.% на исходный п-бензоэинон.Недостатками известного способа являются низкий выход целевых продуктов, применение дефицитных и дорогих катализаторов, необходимость их регенерации и активации.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и упрошение технологии процесса.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения М - метилстнрола дегидрированием изопропилбензола 3,3, 5,5-тетра. трет-бутил,4.дифенохиноном при 230 - 270 С и мольном соотношении дифенохинона и изопропилбензола, равном ,1: (4,92 - 10) .Процесс протекает по схеме: массу после завершения реакт методом газожидкостной/на хроматографе "Цвет - 100" с пламенноионизационным детекторомдлина колонки2 м; диаметр (внутренний) - 3 м; температура термостата колонок с режима программирования 50-250 С; скорость подъема температуры 13 град/мин; температураиспарителя 280 С; расход газа носителя50 мл/мин; расход воздуха 300 мл/мин;расход водорода 30 мл/мин; сорбент 2%неопентилгикольсукцината на хроматоне (фракция 0,20 - 0,25 мм).В качестве внутреннего стандарта используют 2,4,6-три-трет-бутилфенол.П р и м е р 1. Смесь 0,25 г(0,003 моль) изопропилбензола (мольноесоотношение реагентов 1:4,92) нагревают взапаянной ампуле при 250 С в течение120 мин.Состав продуктов реакции, мас.%:оС .Метилстирол 3,64Изопропилбензол 55,82Дифенохинон 26,924,4 -Бис(2,6-ди-трет.бутилфенол) бисфенол 1 13,30Неидентифицированныепродукты 0,3235Конверсия изопропилбензола . (ИПБ), мас.%:от всей взятой массы 6,52от теоретически рассчитанного количества ИПБпо реакции40СелективностьВыход е -метилстиролана исходный дифенохинон 31,2 мас.%,П р и м е р 2. Смесь 0,25 г(0,0043 моль) изопропилбензола (мольноесоотношение реагентов 1:7,05) нагреваютпри 250 С в течение 120 мин,Состав продуктов реакции,е -МетилстиролИзопропилбензол ДифенохинонБисфенолНеидентифицированные продуктыКонверсия изопропилбензола, мас.%: 4от всей взятой массы 6.56 от теоретически рассчитанного по реакции 46.10Селективность 95 мас.%,Выход с 6 -метилстиролана исходный дифенохинон 43,8 мас,%П р и м е р 3. Смесь 0,25 г(0,0056 моль) изопропилбензола (мольноесоотношение реагентов 1:9,2) нагревают при250 С в течение 120 мин,Состав продуктов реакции, мас.%:Ю -Метилстирол 5,35Изопропилбензол 67,22Дифенохинон 7,63Бисфенол 19,38Неидентифицированныепродукты 0,42Конверсия изопропилбензола,мас,%;от всей взятой массыот теоретически рассчитанного по реакции 71,14Выход Ж .метилстиролана исходный дифенохинон 68,3 мас.%П р и м ер 4. Смесь 0,25 г(0,00061 моль) дифенохинона и 0,78 млизопропилбензола (0,0056 моль) (мольноесоотношение реагентов 1:9,2) нагревают при 270 С в течение 60 мин Состав продуктов реакции, мас.%: ю 6 -Метилстирол 5,60 Изопропилбензол 66,96 Дифенохинон 654 Бисфенол 20,26 продуктыКонверсия изопропилбен зола, мас,%:от всей взятой массыот теоретически рассчитанного по реакции СелективностьВыход Ж -метилстирола на Пример 5. Смесь 025 г1131864 4,76 Составитель Г, Гуляева Техред СЛегеза Корректор А. Обручар Редактор Т. Веселова Заказ 9712/19 Тираж 469 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Конверсия изопропилбензола, мас.%:от всей взятой массы 7,63от теоретически рассчитанного по реакции 76,04Селективность 96 мас.%Выход Ж .метилстиролана исходный дифенохинон 73 мас,%Пример 6. Смесь 025 г (0,0061 моль) дифенохинона. и 0,85 мп 0,006 моль) изонропилбензола (мольное соотношение реагентов 1:10) нагревают при 230 С в течение 120 мин.Состав продуктов реакции, мас.%:Ж .Метилстирол 3,39Изопропилбензол 71,01Дифенохинон 13,26Бисфенол 12,13Неидентифицированныепродукты 0,21Конверсия изопропилбензола, мас.%:от всей взятой массы от теоретически рассчитанного по реакции 47,42 Селективность 97 мас.% Выход Й -метилстирола на . исходный дифенохинон 48 мас,% Из примеров 1 - 6 видно, что выход М -метилстирола по предлагаемому способу гдостигает до 73 мас.% на дифенохинон. Приэтом хроматографический анализ показал от.сутствие побочных продуктов, Предлагаемыйспособ по сравнению с известным способом5 2 позволяет полностью исключить исполь.зование дорогостоящих катализаторов, что. упрошает технологию процесса,Предлагаемый способ получения-метилстирола по сравнению с промышленным спо 1 О собом 1) позволяет повысить выход с -ме.тилстирола; значительно снизить тепловые иэнергетические затраты, поскольку тепло, необ.. ходимое для дегидрирования утлеводородов,образуется за счет параллельно протекающей15 реакции гидрирования дифенохинона, т.е,предлагаемый процесс является автотермичным; снизить температуру реакции с 590 -640 до 230 - 270 С; исключить катализаторы,специальное высокотемпературное оборудование20 и сточные воды,Предлагаемый способ получения-метилстирола обеспечивает безотходную технологиюпроцесса дегидрирования, Продукт восстановления дифенохинона - 4,4 -бис- (2,6.ди-трет 25 -бутилфенол) после окисления может бытьвновь вовлечен в реакцию. Кроме того,4,4 -бис- (2,6-дц-трет-бутилфенол) можетсамостоятельно применяться как эффективный термостабилизатор синтетических каучу 30 ко в.

Смотреть

Заявка

3666091, 25.11.1983

КАЗАНСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. С. М. КИРОВА

ЛИАКУМОВИЧ АЛЕКСАНДР ГРИГОРЬЕВИЧ, ТЕПЛЯКОВ СЕРГЕЙ ВАСИЛЬЕВИЧ, КАДЫРОВА ВЕНЕРА ХУЗИАХМЕТОВНА, КИРПИЧНИКОВ ПЕТР АНАТОЛЬЕВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 15/46

Метки: метилстирола

Опубликовано: 30.12.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/4-1131864-sposob-polucheniya-metilstirola.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения -метилстирола</a>

Похожие патенты