Способ получения арилалкантиолов

0 Л И С А Н И Е 245088ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Воаз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.Ч 111.1967 ( 1177345/2с присоединением заявкиКл, 12 о, 23/О МПК С 07 с 1 риорите г Комитет по делам зобретений и открыти при Совете Министров СССРОпубликовано 04.Ч 1.1969. БюллетеньДата опуоликования описания 18.Х 1.196 Авторыизобретен шунов и В. Е. Маза явител ПОСОБ ПОЛУЧ РИЛАЛ ИОЛО Известен способ получения арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с жидким сероводородом при нагревании в присутствии перекиси трет-бутила и железных стружек. Выход арилалкан тиолов очень низкий, процесс проводят под давлением и при высокой температуре.С целью устранения этих недостатков предложен способ, заключающийся в присоединении газообразного сероводорода к жирно ароматическому олефину при атмосферном давлении в среде инертного растворителя, при температуре минус 10 - плюс 10 С, В качестве катализатора используют порошкообразный хлористый алюминий или раствор 15 хлористого алюминия в целом маркаптане,В связи с тем что жирноароматические олефины,в присутствии хлористого алюминия энергично полимеризуются, в реакционную смесь вводят ингибитор полимеризации, 20 например гидрохинон. Однако даже в присутствии больших количеств ингибитора (до 4 вес.% на олефин) полимеризация олефина протекает со значительной скоростью, и содержание продуктов,полимеризации в реак ционной смеси дистигает 60 - 65 вес. "0, Нежелательный процесс полимеризации удается резко снизить уменьшением времени контакта олефина с хлористым алюминием, а также применением растворителя. С этой целью ЗО исходный олефин, или раствор олефина в органическомрастворителе, например в бензоле, толуоле, постепенно вводят в систему катализатор-растворитель при непрерывном насыщении последней, газообразным сероводородом.Такой способ осуществления процесса позволяет, например, получать 2-фенилпропантиолна основе а-метилстирола с выходом 72 в 740 от теоретического (в расчете :на олефин),Продукты реакции отмывают от хлористого алюминия водой и водным раствором соды (поташа) или щелочи. Целевой меркаптан выделяют, вакуумной ректификацией отмытых продуктов.Так как целевые арилалкилмеркаптаны представляют собой жидкости с удельным весом, близким к удельному, весу воды, или являются твердыми продуктами, применение указанных, выше органических растворителей упрощает процесс отмывки продуктов реакции от катализатора.Арилалкилмеркаптаны, синтезируемые по предложенному способу, могут применяться как регуляторы полимеризации и сополимеризации при получении синтетических каучуков, пластмасс и других полимерных материалов, а также как полупродукты в органическом синтезе.Заказ 284, 11 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 Эффективность способа иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. 65 л,г безводного толуола, содержащего 2,0 г (0,015 г моль) хлористого алюминия, насыщают сероводородом при температуре реакции - 10 С, При постоянной подаче сероводорода со скоростью 15 л/час по каплям в течение 1 час добавляют 59 г 10,5 г лояь) и-метилстирола, в котором растворено 0,5 г гидрохинона. Сероводород пропускают через смесь с той же скоростью еще в течение 30 мин. Продукты реакции, предварительно нагретые до комнатной температуры, отмывают от катализатора водой, водным раствором соды и снова водой, ,после чего подвергают вакуумной ректификации, Выход. целевого меркаптана 72,3/, ог теоретического в расчете на олефин. При проведении реакции в присутствии 2 г хлористого алюми;(ия, растворенного в 3 г целевого меркаптана, выход 2-фенилпропантиола74,1 Юо от теоретического. Полученный 2-фепилпропантиолимеет следующие константы; т, кип, 48 - 50 С/ 1 мм рт. ст.; мол. вес (криоскопически в бензоле) 152, и го 1,5500, с 14 1,0074; содержание меркаптанпой серы 21,4 вес.%, Вычислено для СвНггЯ: мол, вес 152,8; содержание меркаптанной серы 21,4 вес.%П р и м е р 2, Через смесь, содержащую 59,0 г а-метилстирола, 65 игл толуола, 2,0 г хлористого алюминия и 1,0 г,гидрохинона, при перемешивании в течение 90 мссн пропускают сероводород со скоростью 15 л/час. Продукты реакции обрабатывают по примеру 1, Выход 2-фенилпропантиола36% ог теоретического, остальное - продукты полимеризации олефипа. П р и м е р 3, 30 г безводного бензола, содержащего 0,168 г (0,00126 г моль) хлористого алюминия и 0,15 г,гидрохинона, насыщают при температуре реакции плюс 10 С 5 в течение 15 мин сероводородом. При постоянной подаче сероводорода в течение 15 мин прикапывают раствор 10 г 10,044 г мо,гь) диизопропенилбензола (смесь м- и п-изомеров) в 30 г бензола, содержащий 0,05 г гидрохи нона. Затем при постоянной подаче сероводорода смесь перемешивают еще 15 лин, Продукты реакции промывают водой, водным раствором соды и снова водой. После удаления бензола при комнатной температуре под 15 вакуумом продукты реакции содержат22,4 вес./, меркаптанной серы. Вакуумной ретификацией,продуктов реакции выделяют ди- (2-х(еркаптоизопропил) бензол с т. кип, 95 - 100 С 11 им. рт, ст,) После перекристал лизации из горячего этанола продукт имеегмол, вес 1 крископически,в бензоле) 225,3 и содержит 28,6 вес.о/, меркаптанной серы. Вычислено для С,гН 1 вЯг, мол, вес 227,5 и 28,69 вес./о меркаптанной серы.25 30 Способ получения арилалкантиолов взаимодействием жирноароматических олефинов с сероводородом в присутствии катализатора, от,гичающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, в качестве катализато ра берут хлористый алюминий и процесс ведут при температуре минус 10 - плюс 10 С в органическом растворителе в присутствии ингибитора полимеризации с использованием сероводорода в газообразном состоянии.