Способ получения 2-амино-3, 4, 4-трициано-1, 5-замещенных-2 пирролинов

- 2- пирролин. 5Смесь 6,5 г (0,05 моль) 1,1,2,2-тетрацианэтана и 10,4 г (0,05 моль)бензальазина растворяют в 80 мл диоксана, нагревают в течение 7-8 минпри 75 С в атмосфере азота, послечего разбавляют реакционную массу150 мл горячей (70 С) воды и охлаждают до +18 С. Выпавший осадок отФильтровывают, промывают водным диоксаном (1:3) двумя порциями по 10 мл,перекристаллизовывают из изопропилового спирта и получают 12 г (72)продукта с т.пл. 177-178 С,Найдено, Ъ: С 71,12; Н 4,22;Я 24,60,Сго м бВычислено, : С 70 98; Н 41824,84 М(масс-спектрально) 338;М 338,40,П р и м е р 3. 2-амино,4,4-трициано-этил-(Х-пропилиденамино)-2-пирродин,К суспензии 6,5 г (0,05 моль)11,2,2-тетрацианэтана в 60 мл 50водного этанола в атмосфере азотапри перемеыивании прибавляют 5,6 г 40(0,05 моль) пропанальазина в 20 мл50 этанола в течение 10 мин при10-15 С. Через 0,5 ч после началапроцесса к реакционной массе прибавляют 40 мл холодной (+10 С) воды,выпавший осадок отфильтровывают,сушат, перекристаллизовывают из смесиэтилацетат-гексан (1:1) и получают7,5 г (62) продукта с т,пл. 148149 С,50Найдено, : С 60,05; Н 5,68;И 35,00.С 1Вычислено, : С 59,48; Н 5,82;М 34,69; М+ (масс-спектрально) 242;М 242,28.П р и м е р 4, 2-амино,4,4-три.циано-изобутил-(Ч-изопентилиденамино)-2-пирролин.К суспензии 6,5 г (0,05 моль)1,1,2,2-тетрацианэтана в 60 мл 50этанола в атмосфере азота при перемешивании добавляют по каплям 8,4 г(0,05 моль) азина изовалериановогоальдегида с такой скоростью, чтобытемпература реакционной массы не под- б 5 нималась, выше 35 С. После этогореакционную массу охлаждают, разбавляют 40 мл холодной (+10 С) водыи выпавший осадок отфильтровывают.После сушки на воздухе и перекристаллизации из этилацетата-гексанаполучают 9 г (60) продукте ст,пл, 115-116 С,Найдено, : С 63,89; Н 7,68;Я 28,03,С Н 2 ИьВычислено, : С 64,40; Н 7,43;28,16; М (масс-спектрально) 298;М 29839.П р и м е р 5. 2-амино,4,4-трициано-гексил-(И-гептилиденамино) - 2-пирролин,К раствору 11,2 г (0,05 моль)энантальазина в 60 мл диоксана приливают 5 мл воды и в течение 5 минв полученный раствор пропускаютазот (газ). После чего к растворудобавляют 6,5 г (0,05 моль) 1,1,2,2-тетрацианэтана, нагревают до 35 Си выдерживают при этой температуре0,5 ч. Затем раствор охлаждают до+15 С и к нему приливают 150 млхолодной (+10 С) воды. При этом выпадает постепенно кристаллизующее масло, которое отфильтровывают.После сушки и перекристаллизациииз этилацетата-гексана получают11,3 г (64) продукта с т.пл. 102103 С.Найдено, : С 67,70; Н 8,32;Х 24 01.Вычислено, Ъ; С 67,76; Н 8,53;М 23,70; М+(масс-спектрально) 354;М 354,50.П р и м е р б. 2-амино,4,6-трициано-метил-(Ы - этилиденамино)-2-пирролин,В раствор 4,2 г (0,05 моль) ацетальазина в 40 мл тетрагидрофуранапропускают азот (газ) в течение5 мин, затем добавляют 6,5 г(0,05 моль) 1,1,2,2-тетрацианэтанаи перемешивают реакционную массу при+10 С в течение двух недель. Послеэтого отгоняют растворитель при пониженном давлении и температуре не выше979338 й См Н ияно,4,42-пирролиноэ Составитель И. БочароваРедактор А. Долинич Техред Е.Харитончик Корректор М. Кос аказ 9268/1 Тираж 445 ВНИИПИ Государственного к по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, РаушсПодписноемитета СССРткрытийая наб., д. 4/5 илиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная этана, 9,4 г 0,05 моль) фурфуральазина и 100 мл 70 водного этанола,перемешивают при 30 С в течение 2 чв атмосфере азота. После охлаждениядо +10 С выпавший осадок отфильтровывают, промывают 20 водным раствором этанола, сушат. Для повторнойочистки этилацетатиый раствор продукта перемешивают с активированнымуглем (30 мл на 0,4 г), уголь отфильтровывают, фильтрат разбавляютгексаном. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, сушат и получают 10,3 г-трициано,5-замешенныхобщей формулы Вгде а) К - СН СН, Р-СНдСН(СНз),Ь К - СНСьН 5, К"-Сьв) К - -М=СНСд Н,К"-СН,г) К - -М=СНСН-СНСНз)2К" - СН,СН(СН)2,д) К - -)=СНС,Н, К - С,Н,е) К - -И СНСН, К - СН з,з) К - -И=СН-фурил,К -2-фурил,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что1,1,2,2-тетрацианэтан подвергаютвзаимодействию с соответствующимиазометиновыми основаниями в среде органического растворителя при 10-75 Св атмосфере инертного газа. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, "З.С)1 ев. Кос", С), 1967, 693