Способ получения 5-амино-3, 3, 4-трициано-2, 3-дигидрофуранов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик пп 910630(23) Приоритет -Опубликовано 07.0382 Бюллетень М 9 9Дата опубликования описания 070382Р 1 М Кз С 07 О 307/ЗР Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявител ский государственный ун яновается тем, что для п ний формулы 1 тетра гают взаимодействию соединением альдеги бщей Формулы Ив да н троф,гГ азанныеды в срееля при от извест- етрацианэтвию с биьдегида илк 2 2 димегидрофурантоящую изнэтана,инения аце 12,В,где В - атом водоро ли метилй- метил, 3-ни енил или 2 Фурил,которые используют в синтезе биологически активных соединений.Известен способ получения 5-амино,2-диметил,3,4-трнциано,3 дигидрофурана взаимодействием тетрацианэтана с ацетоном в присутствииводы в среде ацетона при 5-100 С(1.оНедостатками этого способа явля"ются низкий выход целевого продукта 26, длительность процесса-80 ч,а также ограниченность ассортиментакарбонильных соединений, вступающихв эту реакцию (в нее не вступаютароматические и гетероциклическиеальдегиды и.неактивированные кетонычто не дает возможность получить 5 амино,3,4-трициано,3-дигидрофураны с ароматическими и гетероциклическими заместителями в б -положении фуранового кольца.Целью изобретения является иитен снфикация процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевыхпродуктов.Цель достига о лучения соединецианэтан подверс бисульфитнымда нли кетона о где Н и К - имеют вышеу. значения, в присутствии в де органического раствори 18-70 оС Отличие этого способа ного состоит в том, что т тан подвергают вэаимодейс сульфитным соединением ал кетона формулы П. П р и м е р 1.5-амино тил,3,4-трициано,3-ди Реакционную смесь, сос 6,5 г (0,05 моль)тетрациа З 0 2 г бисульфитного соедПредлагаемый 62Время, мин. тона, 60 мл ацетона и 50 мл воды, выдерживают в течение 1 ч при 18- 20 фС и разбавляют 150 мл. воды. При этом из реакционной массы выпадают серые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают водой и сушат. Сухие кристаллы растворяют в этилацетате и очищают нейтральной окисью алюминия, после чего Фильтрат разбавляют петролейным эфиром. Полученные кристаллы белого цвета сушат при 70 С, Выход целевого продукта 5 г (52), т.пл. 206-208 С.Найдено, : С 57,35; Н 4,27 у И 29,80. Вычислено, : С 57,43; Н 4,29; И 29,76.Масс-спектроскопия: М 168.П р и м е р 2. 5-амино-(3-нитрдАенил)-3,3,4-трициано,3-дигидрофуран.20Реакционную смесь, состоящую из 6,5 г (0,05 моль) тетрацианэтана, 19,2 г бисульфитного соединения мнитролбензальдегида, 60 мл ацетонетрила и 60 мл воды, на гревают до 60-70 С в течение 15 мин. Затем к раствору добавляют 100 мл воды и охлаждают до комнатной температуры, выпавший осадок коричневого цвета отфильтровывают, промывают во дой. Для очистки осадок растворяют в ацетоне смешивают с тонкорастертым активированным углем, Фильтруют, Фильтрат высаживают в воду. Полученные белые кристаллы сушат на воздухе. 35 Выход целевого продукта 7,8 г(55), т.разл. 288 ОС. Способ Реагент Найдено,: С 55,57; Н 2,63 уИ 24,62,С Н 7 ЫОЭ.Вычислено,С 55,51;Н 2,51; И 24,91.Масс-спектроскопия: М 281.ИК-спектроскопия: 3200-3450 см (И ИН, НН); 2210 см " (4 С 5 И); 1665 см (О"ИН, ОС Е В) 1 1580 см-" (1)С Е С)1355 см " (4 С - ИЯ .П р и м е р Э, 5-амино-фурил,3,4-,трициано,3-дигидрофуран.Реакционную смесь, состоящую из 6,5 г (0,05 моль) тетрацианэтана, 15 г бисульфитного соединения фурфу" рола, 50 мл этанола, 25 мл Фурфурола и 60 мл воды, нагревают при 40 фС в течение 5 ч. По окончании реакции целевой продукт выделяют добавлением к реакционной массе 100 мл воды и охлаждаем ее до температуры от 0 до 5 ОС. Очистку производят активньй углем в ацетоне (аналогично примеру 2)либо перекристаллизацией иэ смеси этилацетат-гексан. После сушки получают 7 г (62) белых кристаллов, т.пл, 175 ОС (разл.) .Найдено, : С 58,22; Н 2,57; И 24,3 Э. 11 6 Н 4 ОВычислено,: С 58,40; Н 2,68;И 24,77.Масс-спектроскопия: М+ 226.ИК-спектроскопияг 3160-3420 см "(ОМЧ, Мн) у 2210 см (1 С Е Н) у1660 см "(офЯН, 4 С к М).Сравнительные данные известногои предлагаемого способов приведеныв таблице.910630 формула изобретения Способ получения 5-амино,3,4 трициано,3-дигидрофуранов общейФормулыО Ию 2,нр о к,Составитель И.ДьяченкоТехред С. Мигунова Корректор у Пономаренко Подписное Редактор З,Бородкина Заказ 1020/25 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Х, Раушская наб.,д.4/5,филиал ППП Патент,г,ужгород, ул,Проектная,4 Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевых продуктов до 52-62, значительно ускорить процесс, а также дает возможность получить новые соединения формулы 1. где й - атом водорода или метил; й 1- метил, 3-нитрофенил или г-фурил,Ъна основе тетрацианэтана в поисутствии воды в среде органического растворителя, при )8-70 С, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, увеличениявыхода и расширения ассортимента целевых продуктов, тетрацианэтан подвергают взаимодействию с бисульфитным соединением альдегида или кетонаобщей Формулы; и 303 ЧоЭФгЗ ОИй и Й 1 имеют указанные значения,5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке Ю 2835020/23-04кл. С 07 О 307/30, 11,09,79(прототип)