Способ получения ортометаллилоксифенола

и 934907 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ Сотоз СоввтскикСоциалистиивсваРеснублик(32) 30. 11.78РЗ 1 Ф6 82,Бюллетень21 1) И. Кл. С 07 С 43/215 С 07 С 41/24 Гесудврстввнний квинт СССР пв делам нзаврвтвннн н втнрытнй(72) Авторн изобретеии ИностранцыДаниель Мишле и Мишель (Франция) ностранная фир Филагро" ( Франция)(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОП Я ОРТОМЕТАЛ КСИФЕНОЛА Изо осится к способу поилоксифенола, которыйв органическом син ние о лучен наход тезе. менени е йс 5 о л в и выхода Ю% озволяет диметал- образорев Известен способ получ ния ортометал,лилоксифенола, вэаимоде твием пирокатехина с хлористым мет ллилом при соотношении 1:(0,25-0,7 ) в среде не смещивающегося с водой рганического растворителя (диметилсу ьфокснд, диметил- щ формамид, ацетонитрил) присутствии водного раствора щелочи ри 70-120 С и выделением целевого продукта из реакционной массы ректификацией 11 .Недостатком известного способа яв тб ляется образование побочного днметаллилоксифенола (до 5%), а также сравнительно невысокий выход целевого продукта (71%).Бель изобретения - повышение целевого продукта.Поставленная пель достигается тем, что согласно способу получения ортоме-. таллилоксифенола взаимодействием избыт-. ка пирокатехина с хлористым металлилом . М в двух различных зонах, в первой зоне исходные реагенты смешивают в присутствии хлорида тетрабутиламмония и водного раствора щелочи в среде анизола при 18- 27 оС, образовавшиеся при этом водный и органический слои разделяют, последний направляют во вторую зону, нагревают в присутствии водного раствора щелочи до 80- 120 С, после охлажодения возвращают в первую зону, куда дополнительно вводят или водный раствор едкого натра, или пирокатехин, и/или металлилхлорид, затем разделяют вновь образовавшиеся водный и органический слои, последний направляют во вторую зону, нагревают до 80 - 120 оС, полученную реакционную массу подкисляют и выделяют целевой продукт. Выход целевого продукта 89при атом предлагаемый способизбежать обоазования побочноголилоксифенола, а также снизитьванне алкенилфенолов (побочнаяС-алкилирование) до 0,08 - 0,71,48 3,5 1,2 3,5 4 3 9349П р и м е р 1. В колбу А, снабжен ную магнитной мешалкой, загружают при 18 оС 70 см анизопа, дегазированного с помощью аргона. 16,5 г пироквтехина, 20 смметвллилхлорида 10 г тетра. бутиламмонийхлорида, водный раствор щелочи. полученный из 1,49 г ИцОН и ,10 см воды.При добавлении реагентов температура, поднимается до 27 С. 1 ОПолученную смесь перемешивают в течение 20 мин, дают отстояться, потом органическую фазу переводят в колбу б, идентичную колбе А с содержанием аргона. Нагревают колбу б в течение 30 мини при 100 оС, охлаждают до комнатной и снова вводят содержимое в колбу А.В колбу А прибавляют раствор 1,26 г едкого натра в 5 см воды и тот же цикл работы начинается сначала: в кол п бу А прибавляют раствор 1,29 г едкого натра в 5 см воды, и тот же цикл работ начинают во второй раз без повторной загрузки едкого натра между этими двумя последними циклами работы. 25Собирают содержимое колбы А и б подкисляют до рН= 4 (для водной фазы) водным раствором и серной кислотой.В результате получают 9,15 г остаточного пирокатехина и ректификацией выделяют 10 г орто-металлилокАфенола (выход 91,3% по отношению к превращенному пирокатехину), 0,08 г орто-металлилнирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехину) 0,08 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,7% по отношению к превращенному пирокатехину) .П р и м е р 2, В колбу А,снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18 С 350 см внизола, 100 см металлилхлорида, 50 г тетрабутиламмонийхлорида, 45 г пирокатехинв, 50 см3 водного раствора, содержащего 7,2 г едкого натрия ( ЙаОН)В колбе А перемешивают содержимое 20 мин, потом декантируют и переводят органическую фазу в колбу б, где ее нагревают в течение 30 мин при 100 С, охлаждают до комнатной температуры и сно 5 О вв вводят содержимое колбы 5 в колбу АЗатем в колбу А загружают 16,5 г пирокатехина и раствор 6 г едкого патра в 25 смводы, и снова начинают тот же цикл работ без какой-либо55 промежуточной загрузки между этими двумя рабочими циклами.В результате получают 31,56 г остаточного пирокатехина (степень превра 07 4щения 59,5%), 61,5 г орто-металлилоксифенола (выход 89%, по отношению к превращенному пнрокатехину), 0,26 г орто-металлилпирокатехина (выход 0,4% по отношению к превращенному пирокатехину) .П р и м е р 3, В колбу А, снабженную магнитной мешвлхой, загружают при18 оС 70 см аниэола, 14,5 г пирокатехина, 10 г тетрабутиламмонийхлорида и 10 см водного раствора, содержащего 1,48 г едкого натра.После 20 мин перемешивания декантируют и переводят органическую фазу в колбу б; в которую загружают 10 см металлилхлорида и 30 мин нагревают при 100 оС. После охлаждения снова переводят содержимое колбы б в колбу 4 и проводят последовательйо три таких цикла работы.В таблице приведено количество металлилхлорида, введенного в колбу Ь перед нагревом,Окончательно получают 5,78 г остаточного пирокатехина (степень превращения 60,5%), 11,9 г орто-металлилоксифенола (выход 91% по отношению к превращенному пирокатехину) и 0,08 г ортометаллилпирокатехина (выход 0,6% по отношению к превращенному пирокатехину)П р и м е р 4. В колбу А, снабженную магнитной мешалкой, загружают при 18 оС 70 см анизола, 20 смметаллилхлоридв, 10 г те прабутиламмонийхлорида, 9 г пирокатехина и 10 смводного раствора, содержащего 1,5 г едикого патраПосле 30 мин перемешивания при 25 оС и декантации, органическую фазу переводят в колбу Ь, для нагрева при 90 оС в течение 1 ч 30 мин.После охлаждения прибавляют и растворяют 3,27 г пирокатехина и снова вводят .совокупность в колбу А, где перемешивают и, кроме того, прибавляют 1,19 г едкого натра растворенного в 5 см воды.%Снова начинают рабочий цикл, учитывая, что между двумя последними рабочими циклами прибавляют 3,38 г пирокатехина5 9349 в колбу Ь и 1,26 г гидроокиси натрия (в 5 смводы) в колбу А.В результате получают 6,67 г оста точного пирокатехина 12,11 г ортометаллилоксифенола (выход 90,6% по отношению к превращенному пирокате лину) . формула изобретения 10 Способ получения ортометаллилоксифенола взаимодействием избытка пирокатехина с хлористым металлилом в сре де органического растворителя в присущ ствии водного раствора шелочн и выделением целевого продукта ректификацней, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого про дукта, процесс ведут в двух различных 26 зонах, в первой зоне исходные реагенты 07 6смешивают в присутствии хлорида тетрабутиламмония в среде аниэопа в качестверастворителя при 18-27 оС, образовавшиеся при этом водный и органическийслои разделяют, последний направляютво вторую зону и нагревают до 80120 оС, после охлаждения возвращаютв первую зону, куда дополнительно вводят или водный раствор едкого натра,или пирокатехина, и/или металлилхлорида, затем разделяют вновь образовавшиеся водный и органический слои, последний направляют во вторую зону, нагревают до 80 - 120 С, полученную реакционную массу подкисляют и выделяютцелевой продукт.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент франции Ио 2255279,кл. С 07 С 43/20, опублнк, 1969Составитель М, МеркуловаРедактор Т. Киселева Техред Ж. Кастелевич Корректор М дечикЗаказ 3966/5 1 Чае ж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4