Способ получения оксимов

Сфез Сфветскнх СфЦнэАнстнческнх РЕКАубАНК(22) Заявлено 310779 (21) 2804938/23-04 с присоединением заявки Ио(23) Приоритет Госуяврствеввый комитет СССР яо яевви изоарЬтеиВоткрытйОпубликовано 23,1281 Бюллетень Й 9 47 Дата опубликования описания 23, 12. 81(71) Заявитель Институт химии нефти и природных солей АН Казахской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМОВ Изобретение относится к способуполучения новых оксимов гетероцикли,ческих соединений формулы НО Сюи, где Х кислород или серау и Во метил;Вк водород, или Х группа - Ю - СН,В 4 водород;к .и Вметил которые могут найти применение в качестве стабилизаторов полипропилена.Известен способ получения близкихпо структуре к предлагаемыми окси мам Формулы,1,4-алкокси-оксибензо (ацето) феносимов, заключающийся в том, что полные эфиры реэорцина подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбоновой кислоты в условиях реакции Фриделя-Крафтса, затем с хлористым алкминием при нагревании до 80 С с последующей обработкой полученныс продуктов смесью хлоргидрата гидроксиламина и пирдина в среде бйирта при температуре кипения. Выход целевого продукта приблизительно 50111.К недостаткам известного способа относятся его многостадийность и относительно невысокий. выход целевого продукта.Цель изобретения - разработка но О вого, простого способа получения новых оксимов с высоким выходом.Поставленная цель достигается новым способом получения оксимов общей формулы 1, заключающимся в том, что 15 соединение формулы, И ЙО Свв пз йг где Х, В- Вимеют укаэанные значения, подвергают взаимодействию с хлоргидратом гидроксиламина в среде эта нола в присутствии поташа или едкого калия при 65-75 оС.Процесс протекает 4 - 5 ч. Выходцелевого продукта составляет 70-86.Новый способ отличается просто той (одностадийиость) и одновременнопозволяет получать новые соединенияс высоким выходом.П р и м е р 1. Оксим 2,2-диметил4-ацетилтетрагидропиран-ола,6,16 г (0,04 ммоль) 2,2-диметил 4-этинилтетрагидропиран-ола,б 80 млэтанола подщелачивают 11 г (0,08 мольпоташа в 20 мл воды и добавляют водный раствор 5,6 г (0,08 моль) солянокислого гидроксиламина, затем нагревают при 73"75 С в течение 5 ч,после чего реакционную смесь подкисляют 5-ным раствором соляной кислоты и многократно экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты сушатнад сульфатоМ магния, растворительотгоняют, после перекристаллизацииводного спирта получают 5,6 г (75)целевого оксима, т.пл. 120-121 С,Вг 0,94 (АГОЗ Н степени активности,бензол-этанол 2:1) .П р и м е р 2. Оксим 2,2-диметил-4-ацетилтетрагидротиопиран-ола.В условиях примера 1 из 8,5 г(0,1 моль) солянокислого гидроксиламина и 14 г (0,1 моль) КОН в 100 млэтилового спирта в течение 4 ч при73-75 С получают 7,0 г (70 ) целевого оксимаФизико-химические константы полученного оксима аналогичны постоянныьпримера 2.П р и м .е р 4, Оксим ф-изомера1,2,5-триметил-пиперидин-ола.В услов иях примера 1 из б, 67 г(0,08 моль) солянокидлого гидррксил;амина, 11 г (0,08 моль) поташа в110 мл этилового спирта при 65-67(в течение 4 ч получают 6,8 г (86)(0,08 моль) солянокислого гидроксил-,амина и 11 г (0,08 моль) поташа в 100 мл этилового спирта при 72-75 С :в течение 4 ч получают 6,5 г (82) целевого оксима. Физико-химические константы полученного оксима аналогичны постоянньм примера 4,П р и м е р 6,Оксида) -изомера 1,2,5 триметйлпиперидин-ола.В условиях примера 1 из 6,67 г (0,04 моль)-изомера 1,2,5-триметил-этинилпиперидин-ода, 5,6 г (0,08 моль) солянокислого гидроксиламина и 11 (0,08 моль) поташа в 100 мл этанола при 65-68 С в течение 5 ч получают 6,5 г (82) целевого оксима с т. пл. 149-150 С, В 0,66 (А 60П степени активности, гексанэтанол 2:1) .П р и м е р 7. Оксим Р -изомера 1,2,5-триметилпиперидин-ола.В условиях примера 1 из 6,67 г(0,04 моль) Ъ-изомера 1,2,5-триметил- ,4-этинилпиперидин-ола, 5,6 г (0,08 моль) солянокислого гидроксиламина и 11 г (0,08 моль) поташа в 100 мл этанола при 73-75 С в течение5 ч получают 6,2 г (78 ) целевого оксима, Физико-химические константы полученного оксима аналогичны постоянным примера б,н таблице приведены сравнительныеданные по времени образования усталостных трещин при 110 С в полипропилене и интенсивность сигнала ЭПР(У) облученного полиэтилена: образцы стабилизированы добавкой (1 вес.)известных производных 2-гидроксибензофенона и соединениями, синтезированными согласно изобретению.Как видно из приведенной таблицы40 при окислении пропилена при 110 фСтрещина появляется через 1 5 ч, придобавке известных стабилизаторов2,2-дигидрооксибензофенола через 22а 2"гидрокси-метоксибензофеноначерез 120 ч. При использовании синтезированных новых соединений в тех,же условиях трещина в полипропиленепоявляется при добавке соединения 4через 640 ч, а соединения б через1050 ч, т.е. эти Соединения яляются более теплостабилиэирующими добавками к полипропилену.Иэ таблицы также видно, что новыесоединения лучше дезактивируют сво"бодные радикалы, образующиеся в полипропилене при облучении;,Таким образом, новые соединениямогут найти применение в качествестабилизирующих добавок для получения тепло- и светоустойчивых поли 60мерных материалов.6891670 Время образования усталостных трещин, ч Интенсивность сигнала ЭПР,1/отп.ед. Соединение,9 Добавка - стабилизаторполимера 15 22 1 2 3 107 76Без добавок2,2-Дегидроксибензофенол2-Гидрокси-метоксибензофенолОксим 2,2-диметил-ацетилтетрагидропиран-олаОксим 2,2-диметил-ацетилтетрагидротиопиран-олаОксим У-изомера 1,2,5-триметилпиперидин-ола 63 120 640 38 824 36 1050 формула изобретения 20 25 гдеВ иФ или Составитель Т,Власова ика .Техред Т. Маточйа КорР А.Дзят Редактор Р Заказ 1114 34 Тираж 446 Подписно НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 илиал ППП ф 1 Патентг. Ужгород, уд. Проектная, 4 Способ получения оксимов общей Формлы 1/ОН Х кислород или сера;В,метил;Ву водород;Х группа - Н - СНВ 4 водород;В метил; 1 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соединение формулы ПС=-сн . 8.где Х, И, й и И 5 имеют выше указанные значения, подвергают взаимодействию с хлоргидратом гидроксиламина в среде этанола в присутствии поташа или едкого калия при 65-75 Я. .Источники инФормации, принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР У 319589, кл. С 07 С 131/00 11.10.68.