Способ получения бис(триорганосилил)триоргано силилалкилфосфопатов

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 245102 Сагоз Соввтскик Социалистическик Республик(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРАвторыизобретенияЗаявитель Н, Ф. Орлов и М, С. Сорокин Ленинградский институт текстильной и легкой промышленно имени С, М. КироваНастоящее изобретение относится к получению соединений общей формулы Кз 1(СН 2) Р (О) (О%Кз) ь где К - алкил, арил, алкокси, арокси; К - алкил, арил, аралкил, п - 1 - 4 и более, которые могут быть использованы для обработки текстильных изделий с целью придания им негорючести, в качестве присадок к маслам и смазкам и т, д.Предлагаемый способ состоит в том, что трис(триорганосилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании, желательно до 100 - 300 С, как в среде органического растворителя, так и без него, Целевые продукты реакции выделяют обычным путем. Выход продуктов 35 - 70% и выше в зависимости от строения исходных реагентов и условий проведения реакции.Предлагаемый способ получения бис(триорганосилил) триорганосилилалкилфосфонагов можно рекомендовать в качестве препаративного.П р и м е р 1. Получение бис (триэтилсилил)- метилдиэтоксисилилметилфосфоната.Эквимолекулярную смесь 20,0 г (0,047 моль) трис(триэтилсилил) -фосфита и 8,6 г (0,047 моль) диэтоксиметилхлорметилсилана помещают в прибор с термометром и обратным холодильником и нагревают в атмосфере сухого азота в течение 6 час при температуре 155 в 1 С. В результате вакуумной фракционной перегонки выделяют 14 г (65%) бис(триэтилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т. кип. 179 - 180 С/3,5 мм рт. ст., 04 о 0,9759, по 1,4520. МК: найдено 126,27, вычислено 126,03.Найдено, % Я 18,30, 18,33; Р 6,50, 6,39.С г ВН 4 зО;Р Я 1 к.Вычислено, %: % 18,44; Р 6,78.Кроме того, получают 10,1 г (67%) триэтилхлорсилана (СН,) аЯС 1 с т. кип, 48 - 49 С/ 25 мм рт. ст по 1,4303, д 4 0,8975,П р и м е р 2. Получение бис(триэтилсилил)- метилдиэтилсилилметилфосфона та,Эквимолекулярную смесь 21,2 г (0,05 лголь)трис(триэтилсилил)-фосфита и 7,5 г (0,05 моль)метилдиэтилхлорметилсилана нагревают в приборе, указанном в примере 1, в течение 6,5 часпри температуре 155 в 1 С, В результатевакуумной перегонки выделяют 7,4 г (35%)бис (триэтилсилил) метилдиэтилсилилметилфосфоната с т. кип, 177 - 178 С/3,5 мм рт, стпо 1,4570, с 14 0,9464. МК: найдено 122,2;,вычислено 123,09,Найдено, %: Я 19,63, 19,70; Р 7,32, 7,28.СгеН 4 аОаР.г,.30 Вычислено, %: Я 19,84; Р 7,49.2451 Кроме того, выделяют 5,1 г триэтилхлорсилана (С 2 Н 6),ЯС 1 с т. кип. 47 - 49 С/25 мм рт. ст., пр 1,4330, с 14 0,8985.П р и м е р 3. Получение бис(метилдиэтилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната.Эквимолекулярную смесь 20 г (0,052 моль) трис(метилдиэтилсилил) -фосфита и 9,55 г (0,052 моль) метилдиэтоксихлорметилсилана нагревают в условиях примера 1, В результате вакуумной фракционной перегонки выде. 10 ляют 15,7 г (70/6) бис-метилдиэтилсилил)метилдиэтоксисилилметилфосфоната с т, кип.155 - 156 С/3,5 лсм рт, ст., по 1,4420, с 14 0,9770. МК.: найдено 116,12, вычислено 116,75.Найдено, /,: 81 19,50, 19,58; Р 7,10, 7,13, С 6 Н 4106 Р 313.Вычислено, %: Я 19,65; Р 7,22.Кроме того, получают 9,5 г (69,50/0) метилдиэтилхлорсилана СНз (С 2 Н;) 2 ЯС 1 с т. кип.57 - 58 С/46 мм рт. ст., пр 1,4174, с 14 0,8830.20 20 20П р и м е р 4. Получение бис(метилдиэгилсилил) метилдиэтилсилилметилфосфоната,В условиях примера 1 из эквимолекулярчой смеси 20 г (0,052 люль) трис(метилдиэтилсилил)-фосфита и 7,85 г (0,052 моль) метилдиэтилхлорметилсилана получают 7,4 г (36%) бис(метилдиэтилсилил) метилдиэтилсилил м етилфосфоната с т, кип, 154 - 156 С/3,5 лм рт. сг пр 1,4520, с 14 0,9493. М 1 с; найдено 112,75, вычислено 113,81.Найдено, %: % 21,08, 21,12; Р 7,48, 7,53.С 6 Н 4106 Р 81.Вычислено, %: 8121,23; Р 7,80.Кроме того, выделяют 4,8 г (350/о) мегил диэтилхлорсилана с т. кип, 57 - 58 С/46 41 м рт. ст., с 14 0,881, пр 1,4185.П р и м е р 5. Получение бис(этилдибутилсилил) метилдиэтоксисилилметилфосфоната.Из эквимолекулярной смеси 20 г 40 (0,034 моль) трис (этилдибутилсилил) -фосфита и 6,15 г (0,034 моль) метилдиэтоксихлорметилсилана в условиях примера 1 после фракционирования в вакууме получают 6,3 г (33%) бис(этилдибутилсилил) метилдиэтокси силилметилфосфоната с т. кип. 230 - 232 С/ 0243,5 мл 4 рт. ст., по 1,4610, с 14 0,9300, МК:найдено 167,88, вычислено 168,42.Найдено, %: 81 14,68, 14,73; Р 5,14, 5,23.С 26 Н 6106 Р 81.Вычислено, /6: Я 14,80; Р 5,44,Кроме того, выделяют 6,2 г (30%) этилдибутилхлорсилана (С 2 Н;) (С 4 Н,)2 ЯС 1 с т. кип,82 - 83 С/3,5 мм рт. ст пр 1,4435, с 14 0,8560,М 1 с: найдено 64,10, вычислено 64,81.Найдено, %: Я 13,30, 13,18,81 С 16 Н 26 С 1.Вычислено, 0/6: Я 13,55,Пример 6. Получение бис(триэтилсилил)триэтоксисилилметилфосфоната.Эквимолекулярную смесь 20 г (0,047 моль)трис(триэтилсилил) -фосфита и 10 г(0,047 моль) триэтоксихлорметилсилана нагревают в приборе с термометром и обратнымхолодильником в атмосфере сухого азота притемпературе 145 - 150 С в течение 5,5 час.После фракционирования в вакууме получают18 г (78,5%) бис(триэтилсилил) триэтоксисилилметилфосфоната с т, кип. 184 - 185 С/3,5 мя рт. ст., пр 1,4485, с 14 0,9849. М 1 с: найдено 132,34, вычислено 132,13.Найдено, %: Я 17,15, 17,21; Р 6,21, 6, 17.С 16 Н 4 тР 06812.Вычислено, %: Я 17,32; Р 6,38.Кроме того, выделяют 5,3 г (71%) триэтилхлорсилана с т. кип. 47 - 48 С/25 мм рт, стпо 1,4308, с 14 0,8967,Предмет изобретения1. Способ получения бис(триорганосилил) триорганосилилалкилфосфонатов, отличающийся тем, что трис(триорганосилил) -фосфиты подвергают взаимодействию с триорганогалогеналкилсиланами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 в 3 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического ра. створителя.Заказ 2050/4 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр, Сапунова, 2