Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов

(51)М. Кл ЗС 07 Г 9/142 С 07 Г 9/09 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(53) УДК 547. 26 118.07(088.8) Дата опубликования описания 2 ММ 1(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФОСФИТОВ ИЛИ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ 1Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения алкилфосфитов .или триалкилфосфатов.Известен .способ получения триал килфосфитов из треххлористого фосфора и алифатического спирта в присутствии акцептора хлористого водорода, например пиридина, й,й-,диметиланилина, триэтиламина или диэтиламина при охлаждении 13,Недостатком этого способа является необходимость, использования большого количества органических растворителей и значительная длительность про цесса.Известен также способ получения триалкилфосфитов путем переэтерификации. трифенилфосфитов спиртами 2320Известен способ получения триалкилфосфатов из хлорокиси фосфора.и спирта или путем взаимодействия бело-. го фосфора, спирта и хлора ГЗ .25Известен способ получения диалкилфосфитов путем взаимодействия трех- хлористого фосфора со спиртом в среде инертных органических растворителей 4 . 30 2Однако при этом в качестве побочных продуктов образуются галоидный алкил и хлористый водород.Недостатком описанных способов является то, что в качестве побочных продуктов образуются галоидный алкил и хлористый,водород. Последний необходимо связывать основаниями, что приводит к дополнительным технологическим процессам и затратам. Кроме того, указанные побочные продукты подвергают коррозии промышленное оборудование.Цель изобретения - упрощение технологии процесса получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов.Поставленная цель достигается способом получения диалкилфосфитов или триалкилфосфатов, заключающимся в том, что в качестве производного трехвалентного фосфора используют фосфористый водород, который подвергают взаимодействию со спиртом, алко; голятом щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенным углеводородом при мольном соотношении реагентов 1:3-253-4:4-5, и процесс ведут при 0-20 ос.Кроме того, фосфористый водород, спирт, алкоголят щелочного или щелочИностранцы Ханс-Альберт Леманн, Херберт Шадов, Херфрид Рихтер, Рольф Курце и Манфред Ортель(ГДР) Иностранное предприятие ФЕБ Штикштоффверк Пиштеритц =- =,.Формула изобретения ноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют примольном соотношении 1:20:3:3, а такжепри мольном соотношении 1:3-25:4:5.П р и м е р 1, В смесь из 3 моль(462 г) четыреххлористого углеродаи раствора 8 моль (69 г) натрияв 950 мл метанола, которая находится в 2-литровой колбе с мешалкой,обратным холодильником и трубкой дляподачи газа, при постоянном перемешивании при 0-20"С подают 1 моль0фосфористого водорода, причем хлористый натрий выпадает в осадок. Отвод газа производится с помощью обратного холодильника с подключенной низкотемпературной ловушкой и сушильной 15башней с хлористым кальцием. Выделяющийся хлористый натрий отделяют Фильтрованием, а из фильтрата отделяютс количественным выходом триметилфосфит. Т.кип. 50-52 С/100 мм рт.ст. 20П р и м е р 2. В смесь из 3,3 мольчетыреххлористого углерода, 3,26 моль(75 г) натрия и 500 мл метанола,которая находится в колбе емкостью2 л с мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи газа, припостоянном перемешивании подают1 моль фосфористого водорода, причемхлористый натрий выпадает в осадокРеакционную смесь охлаждают до ком. натной температуры и хлористый натрий отделяют фильтрованием. ИзФильтрата получают 0,2,моль триме-тилфосфата, 0,05 моль диметиловогоэфира метилфосфоновой кислоты,0,1 моль диметилфосфита и 0,55 мольтриметилфосфита,П р и м е р 3. В смесь из 5 мольчетыреххлористого углерода (770 г)5 моль н-бутилового спирта (371 г)и 40 моль бутилата натрия (384 г) 40при энергичном перемешивании и притемпературе менее 50 ОС медленно вводят 0,3 моль фосфористого водорода.После добавления 500 мл н-бутаноласнова вводят 0,.7 моль фосфористого 4водорода. После отделения фильтрованием выделившегося хлористого натрия на колонне отделяют легколетучиефракции (неиспользованный четыреххлористый углерод, хлороформ н-бутиловый спирт, как азеотропные смесии чистый н-бутиловый спирт при температуре ниже 100 ОС). Отделение трибутилфосфата происходит при 108109 ОС/0,55 мм рт.ст,П р и м е р 4. В смесь из 5 моль 55(770 г) четыреххлористого углерода,4 моль (92 г) натрия и 2150 г н-бутанола, находящуюся в колбе с мешалкой, обратным хрлодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном Оперемешивании подают 1 моль фосфористого водорода, хлористый натрийвыпадает в осадок. Его отделяют фильтрованием. После перегонки получают250 г три-н-бутилфосфата (94 .65 от теоретического выхода), Т,кип, 108-109 ОС/0,55 мм рт.ст.П р и м е р 5. В смесь из 5 моль (770 г) четыреххлористого углерода, 4 моль (92 г) натрия и 96 г метанола, находящуюся в колбе с мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой, при постоянном очень энергичном перемешивании при 20 С медленно подают 1 моль фосфористого водорода, хлорид натрия выпадает в осадок. Его отделяют фильтрованием. В Фильтрате получают 0,75 моль триметилфосфата. Т,кип, 74-75 С/ 10 мм рт,ст. П р и м е р 6В смесь из 3 моль (около 350 г) гексахлорэтана и 250 г зтанола одновременно, но отдельно подают 1 моль фосфористого водорода и растор 3 моль (69 г) натрия в 1100 моль этанола в колбу емкостью 2 л при энергичном перемешивании. Температуру реакции поддерживают в пределах 0-10 С. Выпадающий хлористый натрий по окончании реакции отделяют фильтрованием, а в фильтрате получают триэтилфосфит с выходом 93.Предложенный способ позволяет в одной и той жеаппаратуре получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты, причем изменяя соотношения компонентов реакции и температуру, можно получать алкилфосфиты или триалкилфосфаты с высоким выходом. Кроме того, предложенный способ позволяет избежать коррозии оборудования. 1. Способ получения алкилфосфитов или триалкилфосфатов на основе производногб трехвалентного фосфора и спирта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве производного трехвалентного фосфора используют фосфористый водород, который подвергают взаимодействию со спиртом, алкоголятом щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенным углеводородом при мольном соотношении 1:3-25:3-4:3-5, и процесс ведут при 0-20 ОС. 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что фосфористый водород, спирт, алкогслят щелочного или щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используют при мольном соотношении 1:20:. :3:3. 3. Способ по п;1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что фосфаристый водород, спирт, алкоголят щелочного или863593 Составитель М.КрасновскаяТехрад И.Лсталош Корректор М.пожо Редактор О.Персиянцева Заказ 7693/37 Тираж 400 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "ПатЕнтф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щелочноземельного металла и полигалоидзамещенный углеводород используютпри мольном соотношении 1:3-25:4:5. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе