Способ получения 2-нитро-1, 1 -дифе-ниламин-4-сульфанилида

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 19.12.77 (23) 2555810/23-04 (51) М, Кл. с присоединением заявки й 9 С 07 С 143/80С 09 В 51/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРО,1-ДИФЕНИЛАМИН-, -4-СУЛЬФАНИ.ВИДА 2 Изобретение относится к усовершенствованному способу получениянитродифениламиновых красителей,в частности 2-нитро,1-дифениламин-4-сульфанилида, используемого как дисперсный краситель, окрашивающийацетатный шелк, синтетические полиамидные и полиэфирные волокна в желтый с зеленоватымоттенком цвет, икак основной компонент для получения смесевых марок красителей.Известен способ получения 1-(н)- -замещенных 1-амино-нитробензол-сульфамида из 1-галоген-нитробензол-сульфамида, у которого атомазота сульфамидной группы связан с алкил-, аралкил- и арил-, и первичного или вторичного алифатического,циклоалифатического или аралифати. ческого амина в присутствии кислото связующих веществ взаимодействием с избытком анилина уксуснокислого, углекислого или двууглекислого натрия.Конечный продукт 1-(й)-замещенный1-амино-нитробензол-сульфамид получают в две стадии. Т стадия получают 1-галоид-нитробензол- -сульфамид иэ 1-галоид-нитробензол- -4-сульфохлорида и амина.стадия - 30 дальнейшая конденсация с другимиаминами 11,Недостаток способа - двухстадийность процесса, кроме того, использование в качестве конденсирующих веществ солей щелочного металла приводит к образованию побочных продуктов.Наиболее близким техническим решением к предлагаемому является способполучения 2-нитро,1-дифениламин-сульфанилида взаимодействием 4-хлор-нитробензолсульфохлорида с 89,избытком анилина в водной среде вприсутствии кальцинированной соды ипродукта конденсации 2-сульфокислотынафталина с формальдегидом при 20100 оС с последующей отгонкой избыткаанилина острым паром, фильтрациейи промывкой. Выход красителя состав-.ляет 89 2Недостатками данного способа являются использование фэначительногоизбытка анилина и его последующаяотгонка, что обуславливает образование большого количества сточных вод,частичноеомыление 4-хлор-нитробензолсульфохлорида содой с образованием сульфокислоты, что ведет к неустойчивостИ процесса и низкому выходу красителя,+ Му С 1 рф СО+ 2 НО Не менее 75-88Не более 1,8-4,5 Окись магния Окись кальция Двуокись кремнияСумма полуторных окислов железа и алюминияСульфаты (в пересчетена 504 )Углекислыесоли (в пересчете на С 0,2) Потери при прокаливании То же 1,6-3,5 2,0-2,2 2,0 1,4 6,0-18 Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, улучшение технологии процесса.Поставленная цель достигается1 способом получения 2-нитро,1-дифениламин-сульфанилида взаимодействием 4-хлор-нитробензолсульфохлорида с избытком анилина в присутствии конденсирующего агента и смачивающего вещества - продукта конВ процессЕ используют магнезиткаустический, представляющий собойсмесь следующего состава, : Предлагаемый способ позволяет увеличить. выход целевого. продукта до 98 против 89 при одновременном улучшении качества целевого продуктаои технологии процесса за счет использования минимального избытка ани лина, что сказывается на .энергозатратах при больших расходных нормах анилина и на объеме сточных вод, содержащих анилин.П р и м е р 1. В трехгорлую кол- бу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным водяным холодильником и загрузочной воронкой загружают 22,5 млводы, 1,94 г порошка магнезита каустического (ГОСТ 1216-75) и размешивают 20 мин. Затем загружают 8,08 г анилина (6 избыток) и 0,4 г диспергатора Нф (продукта конденсации 2-сульфокислоты нафталина с формальдегидом). После 20 мин размешивают .в эту денсации 2-сульфокислоты нафталина с формальдегидом при температуре от 20 до 100 С с последующим выделением целевого продукта, в качестве конденсирующего агента используют угле кислый кальций или магнезит каустический. Процесс протекает по следующейсхеме 25суспензию при 20 С загружают в течение 20 мин 10,5 г 4-хлор-нитробензолсульфохлорида, нагревают15 мин до 40 С и при этой температуре размешивают 5 ч. Затем в течение1 ч реакционную массу нагревают до100 С и дают выдержку 10 ч. По окончании выдержки в реакционную массумедленно, в течение 15-20 мин .загружают 26 мл воды с температурой 2530 С. При этом идет выделение, охлаждение и грануляция красителя. Затемзаменив обратный холодильник на пряомой, массу подогревают до 100 С ив течение 1 ч ведут отгонку анилина40 острым паром. После отгонки анилинареакционную массу охлаждают до 2025 С, фильтруют и промывают холоднойводой до нейтральной реакции по бриллиантовой желтой бумаге.45 Получают 14,8 г целевого продукта,что составляет выход красителя 98.При крашении лавсана красительпо оттенку зеленее, по чистоте чищетипового образца концентрация 100.50 П р и м е р 2. Получение красителя проводят аналогично примеру 1,с той разницей, что вместо отгонкианилина ведут обработку реакционноймассы серной кислотой до рН 4-6о55 при 80 С.Получают 14,8 г целевого продукта, что составляет выход красителя 98,При крашении лавсана красительпо оттенку и чистоте соответствуетб 0 типовому образцу, концентрация 100.П р и м е р 3, В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным водяным холодильником и загрузочнойб 5 воронкой загружают 31,4 мл воды,833956 Составитель Н. КуликоваРедактор Е.Дичинская Техред М. Голинка Корректьр О.Билак,Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенийи открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3,2 г углекислого кальция молотогои размешивают 20 мин. Затем загружают 5, 37 г анилина, О, 2 г диспергатора НФ. После 20 мин размешивания в эту суспензию при 20 С загружают 7 г 4-хлор-нитробензолсульфохлорида, нагревают в течение 15 миндо 40"С и при этой температуре размешивают 5 ч. Затем в течение 1 чреакционную массу нагревают до100 С и дают выдержку 10 ч. По окончании. выдержки реакционную массуохлаждают до 80 С и при этой температуре загружают соляную кислотудо рН 4-6. Суспензию красителя охлаждают до 30-40 С, фильтруют и промывают. Получают.9,6 г целевого продуктачто составляет выход красителя 97, 3 При крашении лавсана красительпо оттенку и чистоте соответствуеттиповому образцу, концентрация 100. Формула изобретенияСпособ получения 2-нитро,1-диФениламин-сульфанилида взаимодействием 4-хлор-нитробензолсульфохлорида с избытком анилина в присутст 5вии конденсирующего агента и смачивающего вещества - продукта конденсации 2-сульфокислоты нафталина сформальдегидом,при температуре от20 до 100 С, с последующем выделением целевого продукта, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, улучшения технологии процесса, в качестве. конденсирующего агента используютуглекислый кальций или магнезит15 каустический.Источники информации,принятые вО внимание при экспертизе1. Патент Швейцарии Р 323611,кл. 37 е, 1957,20 2, Технологический регламентР 497. Научно-технический архив ЦЛ,Дб,п, Р 11555, 1973 (прототип).