825477

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик(53) УДК 547.412, .723,07 (088.8) Опубликовано 30.04.81. Бюллетень 16Дата опубликования описания 05.05.81 по делам изобретеиий и открьпий/Н. П. Волынский и Л. И. ПерепелитченкоИнститут нефтехимического синтеза им. А. В. ТопчттеваЯН СССР 11Изобретение относится к способу получения новых соединений 3-алкил- или фенил- -1,5-дибромгексанов общей формулыСЙЗСНЬс СНдСНК СйдСНрс, ( ) где К-алкил-Ст - С или фенил, которые представляют собой важные исходные вещества для разнообразных синтезов, главным образом, синтезов циклических аминов и сульфидов. Циклические амины (замещенные пиперидины) обладают высокой физиологической активностью, а циклические сульфиды важны как модельные соединения при исследовании сульфидов нефтяного Происхождения.Аналогичные по структуре алифатические галоидуглеводороды получают присоединением галоидуглеводородов к 4-олефннам 1.Однако при этом не могут быть получены дибромгексаны формулы ( Ц .Цель изобретения - способ получения новых соединений формулы (1), представляющих собой полупродукты для различных важных синтезов.Поставленная цель достигается тем, что в описываемом способе получения 3-алкилили фенил,5-дибромгексанов формулы (1),состоящем в том, что 4-алкил- или фенил- -метоксигексенформулыСН СН СНдСНЙ СНдсндО СНз 6)где К имеет указанные выше значения, обрабатывают бромистым водородом при тем-пературе от -20 до -10 С. в присутствиигидрохинона или бромистого цинка с последующей обработкой, полученной при этом.реакционной массы бромистоводородной кислотой при 20 в 1 С в присутствии трехбромистого фосфора.1 о Сущность способа заключается в следующем.4-Алкил- или фенил-метоксигексены(11), получаемые из метилхлоралкиловыхэфиров по реакции Гриньяра с бромистымаллиломйсссссн,сн,ссс,с - фу- сМсс сс,снссн,сссснспревращают в 1,5-дибромгексаны в два приема.Обработка бромистым водородом при низкой температуре от -20 до -10 С в присут 2 о ствии гидрохинона, бромистого цинка и небольшого количества бромистоводороднойкислоты обеспечивает за 2-3 ч количественное присоединение бромистого водорода додвойной связи метоксигексенапо ионному825477 5Пример 3 Синтез З-фенил,5-дибромгексана.1. Метил- (3-хлор-фенилпропил) овый эфир. Получают из стирола и хлордиметилового эфира аналогично примеру 1, с выходом 70/о, т. кип. 78 С (Змм рт. ст.) .п 1,5165; А 1,0756.Найдено, %. С 1 18,9.СНС 1 ОВычислено, с С 1 19,20.11. 4-Фенил-метоксигексен. Получают из метил-(3-хлор-фенилпропил)ового эфира, магния и бромистого аллила аналогично примеру 1, с выходом 82/ т.кип. 76 С (2.5 мм рт,ст.).п1,5020, д в 0,9365,Найдено, %: С 82,11; Н 9,53.С 1 НЬ ОВычислено % . С 82,06; Н 9,53.111. З-Фенил,5-дибромгексан. Получают из 4-фенил-метоксигексенааналогично примеру 1, с выходом 80%, т.кии. 131 С (2 мм рт.ст.).п 1,5570; д 1,4796.Найдено, %. Вг 50,5.СНОВычислено, %: Вг 49,92.Пример 4. Синтез 1,5-дибромгексана.1. 6-Метоксигексен. Получают из метил- -3-хлорпропилового эфира, магния и бромисьтого аллила аналогично примеру 1, с выходом 73%, т,кип, 123 - 123,5 С.п 1,4112; д, 0,7906; МК,: найдено 35,87; вычислено 35,62 . Анализ ГЖХ: чист.11. 1,5-Дибромгексан. Получают из 6-метоксигексена, аналогично примеру 1, с выходом 83 т.кип. 80 С (4,5 мм рт.ст.) .п 1,5043; (11,5924; МК: найдено 45,40; вычислено 45,30Формула изобретения 19 Способ получения 3-алкил- или фенил,5-дибромгексанов общей формулы (1):СН 3 СИВРСЦхС 141 ИаИЙ т (1)где К обозначает С 1 - С 5 - алкил или фенил,отличающийся тем, что 4-алкил или фенил-метоксигексенформулы (11)СНх=СН СНзСНКСНгСНхОСНз (10где К имеет указанные выше значения, обрабатывают бромистым водородом при температуре от -20 до -10 С в присутствии гидрохинона и бромистого цинка с последующейлй обработкой полученной при этом реакционной массы бромистоводородной кислотой при120 в 1 С в присутствии трехбромистогофосфора.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Бюлер К., Пирсон Д. Органическиереакции, ч. 1, М., 1973, с, 403.Составитель, Н. Гозалова Редактор А. Власенко Техред А, Бойкас Корректор М. Коста Заказ 2298/15 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4