Способ получения -фенил-алкил-фенилендиаминов

ОП ИСАНИ.ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сокзэ СоеетскикСоциалистическихРеспубликОпубликовано 15,09,80. Бюллетень Ре 34Дата опубликования описания 15,09,80 до делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения М. Ш. Хараш и А, В; Третьяков Березниковский филиал Научно. исследовательского института химикатов для полимерных материалов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 ч-ФЕНИЛ-И.АЛКИЛ- -п. ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получеая М-фенил-М -алкил-и-феннлендиаминов, используемых в качествехимических добавок к полимерным материалам,особенно резинам на основе синтетических инатуральных каучуков, и предохраняющих5Эих от светоэонного и термоокислительногостарения,Известны способы получения аминов, включающие стадии восстановления нитроэопроиэводных и восстановительного алкилирования образующихся первичных аминов (11,Наиболее близким по технической сущностик предлагаемому является способ, в котором предтлагается при получении й-фенилч -иэопропил.н 15.фенилендиамина восстановлеаем п-атрозодифениламина сульфидом или гидросульфидомнатрия проводить очистку и-аминодифеннламинаот серусодержаших примесей нагреванием с окисью свинца с последующей перегонкой и восстано.вительным алкилированием п.аминодифенилами.на ацетоном 21,Очистку проводят при 150.250 С, количест;во окиси свинца 2-10 вес,%. Выход по стадии 2очистки до 60%, После восстановительногоалкилировання получают техническии продукт,содержащий 90% основного вещества,К недостаткам этого метода относятся: использование в качестве очищающего агентадовольно дорогой и дефицитной окиси свинцав значительных количествах, низкий выходпо стадии очистки и недостаточно высокоесодержание основного вещества в техническомпродукте,Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов.Цель достигается тем, что в качестве ката.лиэатора на стадии очистки п.амииодифенил.амина используют окисный железомеднохромит"ный катализатор.Процесс очистки проводят нагреванием и.аминодифеииламина при 215.220 С с 2-10 вес.%отработанного катализатора в течение 1 ч споследующей перегонкой под уменьшеннымдавлением, Выход очищенного амина составляет75%, После такой очистки восстановительноеалкилнрование проходит на 99,0-99,5% н содержание веществ с первичной аминогруппой не327 4294,78 г и аминодифениламина, полученноговосстановлением п.нитрозодифениламина и,содержащего 0,22% серы в виде серусодержащих соединений, подвергают восстановительно.му алкилированию 641,2 г метилизобутилкетона в присутствии 22,11 г, окисного железо-мед.нохромитного катализатора при 180 С, давле.нии водорода 50 ати в течение 4 ч. Послефильтрации от катализатора и разгонки про 10 дуктов получают 386,5 г й.фенил й . (1,3.ди.метилбутил).п.фенилендиамина (90% от теоре.тического), содержащего 1,2% соединений спервичной аминогруппой в пересчете на п-амино.дифениламин.15 П р и м е р 5. Восстановительное алкили.рование очищенного п.аминодифениламина ме.тилизобутилкетоном,294, 78 г п.аминодифениламина, получен.ного в примере 2, подвергают восстановитель 2 О ному алкилированию аналогично примеру 4.Получают 398,0 г й-фенил-й -(1,3-диметилбутил).п.фенилендиамина (93% от теоретического),содержащего 0,40% соединений с первичной аминогруппой в пересчете на п-аминодифениламин.25 Составитель А. АнисимовТехред; А. Бойкас . Корректор В, Бутяга. Редактор П. Макаревич Заказ 6571/8 Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская нвб., д 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 763 превышает 1%, что позволяет применять алкилированный амин без заметного ускорения преж. девременной вулканиэации, Применение этого способа позволяет значительно снизить затраты при очистке амина от серусодержащих приме. сей и значительно повысить выход очищенного1п-аминодифениламина.П р и м е р 1. Очистка п аминодифенил. амина с применением 10% отработанного окис. ного железо-меднохромитного катализатора.500 г п.аминофениламина, полученного восстановлением п-нитродифениламина и содер. жащего до 0,3% серы в виде серусодержащих соединений, нагревают с 50 г отработанного акисного железо-меднохромитного катализатора до 215.220 С и перемешивают при этой темпе. ратуре в течение 1 ч. Амин декантируют от катализатора и перегоняют при 190-210 С и остаточном давлении 3.5 мм рт. ст. Получают 375 г п.аминодифениламина (выход в расчете на взятый п.аминодифениламин составляет 75,0%),П р и м е р 2 Очистка п.аминодифениламина с применением 2% отработанного окисного железо-меднохромитного катализатора.500 г п.аминодифениламина, полученного восстановлением п-нитроэодифениламина и содержащего до 0,3% серы в виде серусодержащих соединений, обрабатывают 10 г отра.ботанного окисного железо -меднохромитного катализатора аналогично примеру 1, Результа. ты очистки такие же, как.в дцимере 1.П р и м е р 3. Восстановительное алкили. рование очищенного п-аминодифениламина ацетоном.368, 48 г паминодифениламина, полученно.го в примере 1, подвергают восстановительному алкилированию 464,64 г ацетона в присутствии 9,21 г окисного железо-меднохромитного катализатора при 180 С, давлении водорода 50 ати в течение 4 ч. После фильтрации от катализатора и разгонки продуктов получают 420,0 й-фенил.й -иэопропил.п-фенилендиамина (92,8% от теоретического), содержащего 0,32% соедине. ний с первичной амийогруппой в пересчете иа п-аминодифениламин.П. р и м е р 4, Восстановительное алкили.роваиие неочищенного паминодифениламина метили зобутилкетоном. Формула изобретения Способ получения й-фенил.й -алкил-п-фениЗо лендиаминов восстановлением п-нитроэодифе.ниламина гидросульфидами щелочных металлов,очисткой образующегося п-аминодифениламинаот серусодержащих примесей в присутствиикатализатора с последующей перегонкой иЗ 5 восстановительным алкилированием полученно.,го продукта алифатическими кетоами при ио.вышенном давлении и нагревании, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта, в качестве катализатора на стадии очистки п.аминодифениламинаиспользуют отработанный окисный железо.мед.нохромитный. катализатор - отход на стадиивосстановительного алкилирования.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Англии У 1079534,кл. С 07 С, опублик. 1967.2. Патент США й". 3248427, кл. С 07 С,опублик, 1970 (прототип),