Способ получения 2, 5, 4 триметилдифенилметана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ИТЕЛЬСТВУ Сефз Саеетскиа Сфциалистичвскиа Ресеублик(22) Заявлено 050479 (21) 2764433/23-04 Р 1)М с присоединением заявки Йо23) Приоритет С 07 С 15/16С 07 С 2/70 Госуяаретвенинй оиитет СССР по дмаи изобретений н отрытий10 Наиболее близким к описываемомуизобретению по технической сущностии достигаемому результату являетсяспособ получения 2,5,4 -триметилдифенилметана путем взаимодействия 4-метилбенэилхлорида .с 1,4-диметилбензолом при нагревании в присутствиив качестве конденсирующего агентакомплексной соли формулы ЕпС 1 фС,унана (Са) ВС 1 Щ Настоящее изобретение относится к способу получения 2,5,4 -триметилдифенилметана, применяемого в син-тезе 2,6-диметилантрацена, 2,6-антрахинондикарбоновой кислоты, 2,5,4-бен- с зоренонтрикарбоновой кислоты В литературе описаны способы получения 2,5,4 -триметилдифенилметана взаимодействием 4-метилбензилхлорида с избытком 1,4-диметилбензола при нагревании в присутствии конден О сирующих агентов, таких как кислоты Льюиса.Так, при взаимодействии 4-метилбензилхлорида с 45-кратным избытком 1,4-диметилбензола в присутствии 2 з хлорного железа получена смесь полнметилднфенилметанов и продуктов дальнейшей конденсации последнихС помощью вакуумной разгонки иэ полученной смеси выделен 25,4-триме- ЗО 2тилднфенилметан с выходом 29. Основным недостатком данного способа получения целевого продукта является . низкая селективность реакции конденсации, что приводит к значительным количествам побочных продуктов.В качестве конденсирующего аген" та применяют также хлористый алюминий 2. Однако он имеет серьезный недостаток, поскольку обуславливает протекание побочных процессов при бенэилировании. При проведении процесса с использованием в качестве конденси" рующего агента хлористого цинка выход целевого продукта составляет 62 о 3 . Однако процесс сопровождается поликонденсацией 4-метилбензилхлорида с образованием смол, что снижает выход целевого продукта.40 П р и м е р 2. Смесь 33,46 г (0,238 моль) 4-метилбензилхлорида, 252,5 г (2,38 моль) 1,4-диметилбензо" ла и 27,4 г (0,238 моль) 85-ного раствора серной кислоты нагревают4при перемешивании при 80 С в течение 5 ч, Отделяют органический слой, отьывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметил- бензол и остаток перегоняют пол вакуумом (1,5 мм рт. ст.). Получают 0,56 г 4-метилбенэилхлорида; т. кип, 85- 88 С и 39,21 г 2,5,4-триметилдиФенилметана, т, кип. 142-143 С. Выход последнего, считая на вступив- еО ший в реакцию 4-метилбензилхлорид, составляет 80,0.Данные ИК- и ЯМР-спектров идентичны образцу 2,5,4 -триметилдифенилметана, полученного в примере 165 Данный способ позволяет повысить Выход целевого продукта до 65.К недостаткам способа следует отнести применение труднодоступного конденсирующего агента, а также невысокий выход целевого продукта.Цель предлагаемого изобретения увеличение выхода продукта.Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2,5,4 -триметилдифенилметана путем взаимодействия 4-метилбензилхлорида с 1 4 о9 -диметилбенэолом при 80-100 С в присутствии в качестве конденсирующего агента 70-85-ной серной кислоты в ко" личестве 0,5-2,0 моль на/моль 4-метилФензилхлорида. 5Отличие способа состоит в использовании в качестве конденсирующего агента 70-85-ной серной кислоты в указанном количестве и в проведении процесса при 80-100 С.ф20Процесс проводят при мольном соотношении 4-метилбензилхлорид - 1,4-диметилбензол, равном 1:10-15 в течение 4-18 ч, По окончании процесса серную кислоту отделяют и исполь 25 зуют в дальнейшем повторно.П р и м е р 1. Смесь 41,3 г (0,294 моль) 4-метилбенэилхлорида, 312,0 г (2,94 моль) 1,4-диметилбензола и 16,95 г (0,147 моль) 85-ного раствора серной кислоты нагрева" ЗО ют при перемешивании при 80 С в тео чение 7 ч, Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток пере гоняют под вакуумом (1 мм рт. ст). Получают 1,84 г 4-метилбензилхлорида, т. кип. 80-85 фС и 42,51 г 2,5,4 -триметилифенилметана; т. кип. 138- 138,5 С. Выход последнего, считая на вступивший в реакцию 4-метилбен,эилхлорид, составляет 72,0. Данные ИК- и ЯМР-спектров согласуются со строением полученного продукта,Вд - - 1,5645.45(0,17 моль) 4-метилбензилхлорида190,0 г (1,7 моль) 1,4-диметилбенэола, 29,4 г (0,2555 моль) 85-ногораствора серной кислоты нагреваютпри перемешивании при 80 С в течение 4,5 ч, Отделяют органическийслой, отмывают водой от кислоты исушат хлористым кальцием.Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняют под вакуумом(3 мм ртст.) собирая фракцию; т.кип.152-15,3,5 С, Получают 27,9 г (79) .2,5,4 -триметилдифенилметана, содержащего согласно данным ГЖХ 99,0 целевого продукта.П р и м е р 4. Смесь 4,72 г(0,034 моль) 4-метилбензилхлорида,37,8 г (0,34 моль) 1,4-диметилбензола и 9,5 г (0,068 моль)70-ного раствора серной кислоты нагревают приеремешивании при 80 "С в течение 6 чи при 100 ОС в течение 1,5 ч. Отделяют органический слой, отмывают водойот кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняют под вакуумом(3 мм рт. ст.), Получают 0,8 г смеси 1,4-диметилбензола (14) и 4-метилбенэилхлорида (86); т. кип, 4570 С и 4,0 г 2,5,4 ф-триметилдифенилметана; т. кип. 152-154 С.Выход последнего, считая на всту-,пивший в реакцию 4-метилбенэилхлорид,составляет 67. Данные ИК- и ЯМРспектров идентичны образцу 2,5,4(0,284 моль) 4-метилбенэилхлорида,477,0 г (4,5 моль) 1,4-диметилбенэола и 32,8 г (0,28 моль) 85-ногораствора серной кислоты нагреваютпри перемешивании при 80 С в течение 18 ч,Отделяют органический слой, отмывают водой от кислоты и сушат хлористым кальцием. Отгоняют 1,4-диметилбенэол и остаток перегоняютпод вакуумом (2,5 мм рт. ст.). Получают 49,68 г 2,5,4 -триметлдифенилметана; т. кип. 150-152 С.Выход последнего, считая на исходный 4-метиЛбензилхлорид, составляет 83,5.Данные ИК- и ЯИР-спектров идентичны образцу 2,5,4 -триметилдифенилметана, полученного в примере 1.Основными преимуществами описанного способа получения 2,5,4-триметилдифенилметана является высокийвыход целевого продукта (до 83,5)без ухудшения его качества, использование доступного конденсирующегоагента - серной кислоты и возможностьее легкой регенерации,Формула изобретенияСпособ получения 2,5,4 -триметил/дифенилметана путем взаимодействия791719 Составитель Г. ГуляеваРедактор Л. Герасимова Техред С.Мигунова Корректор,М. ШарсаяПодписное Заказ 9392/22 Тираж 495 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 4-метилбенэилхлорнда с 1,4-диметилбензолом при нагревании в присутствииконденсирующего агента, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта, в качестве конденсирующего агента используют 70-85-ную серную кислоту в количестве 0,5-2,0 моль на1 моль 4-метилбенэилхлорида и процесспроводят при температуре 80-100 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Рейег Кочас 1 с апд СЬ 1 эцпд Яц,11 еасй 1 оп оГ Гегг 1 с СЬ 1 ог 1 де и 1 йЬХу 1 епе ь, ,1. 0 гд. СЬев., 26 (3),1961, с. 762-5. 2, Еггейе Ь. А. апй СаэзЫу 1 Р,ТЬе Жев 1 э 1 гу о Ху 1 епеь. Ч ТЬеГогва 1 оп оГ Апйгасепеь ч 1 а ГаьсГ 1 оч Руго 1 уэ 1 ь оГ То 1 цепеэ апд йе"1 аед Сопроцпдз 3. Ав. СЬев. 5 ос.,82, 1960, с, 3653 8.3, Мощинская Н, К. и Кравцов В.С.Исследования в ряду диарилметанов иих производных, Х. Применение диарилметанов для получения гомологов О антрацена - укр. Химжур,1963 929с. 957-62. 4. Авторское свидетельство СССРВ 241413, кл. С 07 С 15/16, 1968