Способ получения низших изоцианатов

(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОЦИАНАТОВ общей формуль К-Я=С=О где К = алкил С-С аллил,м 1 ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 8219/2310,7810.84, Б(21) 267 (22) 27. (46) 30. (72) В,Ф и Г.И,Ор (53) 546 (56) 1. по заявк силоксикарбонилирования,аминов в присутствии катализатора - сульфокатионитных смол .с последующим термическим разложением образующихся 0-силилуретанов в присутствии водо- отнимающих средств, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве водоотнимающих средств используют хлорметилсиланы общей ФормулыС 1 СН 1 С 3(1.1) или их смесь, где И =1-3, в количестве 1,8-2,2 моль на 1 моль О-силилуретана.7681 ВНИИПИ Заказ 7075/3 Тираж 409 Подписное Филиал ППП фПатектфв г.Узгороде ул.Проеатиадэ 4 3с т.кип. 56-57 ОС. Кубовый остатокпосле пиролиза представляет собойподвижную прозрачную жидкость с не-значительным количеством до (1 мас.%)мелкокристаллической твердой фазы белого цвета, находящейсяво взвешенном состоянии.П р и м е р 2. Получение метилизоЬианата,К 218,4 г кубового остатка от 1 Опроизводства хлорметилтрихлорсйлана,содержащего 10% СО СН 5 СР, 70%СЕ, СНСа,.5% СЕ,ССЕ 5% про -дуктов осмоления, добавляют при перемешивании 73,6 (0,5 моль) О-триметилсилил-метилуретана, полученногокак указано вьше, и реакционнуюсмесь нагревают 1 ч при 70 С, отгоОняя образующуюся смесь метилизоциана.та и триметилхлорсилана с т.кип. 3865 С. Получают 79,6 г смеси, изОкоторой после перегонки на ректифика.ционной колонке выделяют 2,1 г(96,5%) триметилхлорсилана.25Кубовый остаток после пирулизапредставляет собой прозрачную коричневую жидкость с незначительным количеством твердой взвеси.П р и м е р 3. Получение метил 1 изоцианата. К дихлорметилхлорсилану (360,4 г илй 1,65 моль) добавляют при перемешивании 110,4 г (0,75 моль) 0-триметилсилил-М-метилуретана (полученного как указано в примере 1), и реакционную массу нагревают 1 ч при 80 С, отгоняя образующуюся смесь Метилизоцианата и триметилхлорсилана. Перегонкой смеси на ректификационной колонке (20 т.т.) выделяют 41,2 г (выход 96,3% ) метилизоцианата,П р и и е р 4. Получение пропилизоцианата.К дихлорметилтрихлорсилану(98,3 г 45 или 0,45 моль) добавляют при перемешивании 43,8 г (0,25 моль) О- триметилсилил-й-пропилуретана, полученного пропусканием углекислого .газа в смесь 14,8 г (0,25 моль про пнламина и 60,5 г (0,375 моль) гекса 61 4метилдисилазана, содержащего 0,3%сульфокатионита. Реакционную смесьонагревают 1 ч при температуре до 90 Сотгоняя, образующуюся смесь триметилхлорсилана и пропилизоцианата (температура в парах 57-85 ОС) . Последующей перегонкой смеси на ректификационной колонке(20 т.т.) выделяют20,6 г(выход 97,2% ) пропилизоцианата с т.кип. 80-82 С.ОП р и м е р 5. Получение аллилизоцианата.К дихлорметилтрихлорсилану,("218,4 г или 1 моль ) добавляют прьперемешивании 86,6 г ( 0,5 моль) Отриметилсилил-аллилуретана, полученного пропусканием углекислогогаза в смесь 28,6 г (0,5 моль) аллиламина и 121,0 г (0,75 моль) гексаметилдисилазайа,содержащего 0,3%сульфокатионита. Реакционную смесьнагревают 1 ч при 85 С отгоняя обратзующуюся смесь триметилхлорсиланаи аллилизоцианата (температура в парах 57-90 ОС).Выделяют перегонкой наректификационной колонке 40,9 г аллилизоцианата с т,кип. 83-85 С. Выоход 98,2%. Кубовый остаток послепиролиза представляет собой подвижную прозрачную коричневую жидкость,из которой перегонкой регенерируют86,4 г (40%) исходного дихлорметилтрихлорсилана,Описываемый способ позволяет удешевить процесс за счет замены дефицитных и дорогостоящих хлорсиланов (РЬБС) на хлоралкилсиланы СЕпсн 2.1.РСС,являющиеся отходами производства и не находящие в настоящее время применения, упростить процесс за счет возможности снижения температу" ры пиролиза с 150 О С до 70-100 С и сокращение продолжительности йроцесса с 1,5 до 1 ч, что исключает нежелатель ные .побочные процессы, улучшает транспортабельность и переработку кубового остатка, и регенерировать части водоотнимающего агента из ку" бового остатка после пиролиза, что в итоге приводит к снижению стоимос. ти товарного продукта.