Способ получения низших изоанатов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кп, С 07 С 119/042 с присоединением эаювки М Государственный ноинтет СССР по делен нзобретений н открытнй(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ИЗОЦИАНАТОВ Изобретение относится к способуполучения низших иэоцианатов, конкретно к бесфосгенному способу полу"чения изоцианатов общей ФормулыН - И = С = О(1)где й - насыщенныя или ненасыщенный, линейный или разветвленныйалкил Ст - С,широко используемых как в лабораторных, так и в промышленных условияхв качестве исходного сырья в органическом синтезе и, особенно, дляполучения Физиологически активныхпрепаратов,Известен способ получения изоциа"натов с выходом 85, заключающийсяв силилировании аминов, карбоксилирования полученных алкиламиносиланов,силилировании образующихся о-силилуретанов и пиролизе триметилсилиловыхэфиров И-триметилсилилалкилкарбаминовых кислотСпособ характеризуется многостадийностью, длительностью протекания(порядка 40 ч), большими расходамивспомогательного сырья: растворителя триэтиламина, триметилхлорсилана 1 .Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения изоцианатов путем силоксикарбонилирования высокоосновных аминов с последующим термическим разложением о-силилуретанов в присутствии водоотнимающих агентов при40-200 С 2Высокие температуры пиролиэа(до 200 С) способствуют протеканиюнежелательных процессов разложения,приводящих к снижению выходов целевых продуктов, Длительность процесса составляет 5-7 ч.(а, при получении метилизоцианата, когда исполь"зуется газообразный амин-метиламин,25 - 30 фЦель изобретения - интенсификация и упрощение процесса.Это достигается тем, что процессосуществляют в присутствии катализатора - сульфокатионитных смол,Технология способа состоит в следующем,Низшие изоцианаты получают силоксикарбонилированием (в одну стадию)аминов в присутствии выше укаэанного катализатора. После этого добавляют водоотнимающий агент и полученную смесь подвергают пиролиэу,постепенно доводя температуру до625387 20 30 35 Условия проведения процесса получения изоцианатов и выхода целевых продуктовВ присутствии катализатора сульфокатионита,марки КуБез катализатора Выход,ТемператураС Время,ч Выход,% Вре- Темперао мя,ч тура, С 11стадия 1 стадия 11 стадия 1 стадия 1стадия 1 11 ста- стадия дия стадия Иети- фенилтри- хлорсилан 30 85-90 лиэоцианат 200 Четыреххлористыйкремний Иети- лизоцианат 30 85-90 200 86 82 1,5 65 140 98 96 150 С и собирая смесь изоцианатаи триметилхлорсилана, которую затемразделяют на ректификационной колонке. В качестве водоотнимающих агентон используют фенилтрихлорсилан,четыреххлористый кремний и хлорисый тионил. Продолжительность процесса 60-90 мин. Выход целевых продуктов 93-96,П р и м е р 1. Получение метилизоцианата (сравнительный).В реактор колонного типа помещают 11 кг гексаметилдисилана нагреО1вают до 85-90 С и пропускают в течение 30 ч два газа: метиламин идвуокись углерода до достижения значения показателя преломления 1,42001,4242. Полученный о-силилуретан сливают в аппарат с мешалкой и рубашкой, добавляют 36,0 кг (0,17 моль)фенултрихлорсилана и нагревают до200 С, собирая при этом в приемникесмесь метилиэоцианата и триметилхлорсилана н копичестне 9,6 кг, Полученную смесь разделяют на ректификациопной колонке, выделяя ,6 кг (80юг теории) метилизоцианата ст.кип, 38,5 С.П р и м е р 2. Получение метилизоцианата.В реактор колонного типа помещают 11 кг гексаметилдисилазана и300 г катализатора - сульфокатионита марки КУ, нагревают до 65 Си пропускают в течение 30 мин двагаза: метиламин и двуокись углеродадо достижения значения показателяпреломления 1,4200-1,4242, Полученный о-силилуретан сливают в аппаратс мешалкой и рубашкой, добавляют 21,0 кг 1,0 моль) фенилтрихлорсилана и нагревают до 145 С, собираян приемнике смесь метилиэоцианата итриметилхлорсилана в количестве11,1 кг. Полученную смесь разделяютна ректификационной колонке, выделяя 3,6 кг 195 от теории) метилизоцианата с т.кип. 38,5 С ип 1,3636 Параметры проведения процесса для других изоцианатов, получаемых по предлагаемому способу, и выхода целевых продуктов приведены в таблицеПриведенные примеры иллюстрируют технико-экономические преимущества предлагаемого способа получения иэоцианатов.Возможность снижения температуры на 1-ой стадии синтеза с 85-90 Садо 65 С способствует повышению выхода о-силилуретанов (промежуточных продуктов, которые разлагаются прио67-70 С) и тем самым повышению выхода целевых продуктов, Снижение температуры на 2-ой стадии с 200 С до 150 С дает воэможность испольэоанать на производстве вместо дорогостоящих установок с высококипящим теплоносителем обычный пар. Снижение расхода водоотнимающего агента ыа 40 значительно удешевляет метод, так как удельный нес этого компонента в общей стоимости иэоцианата максимален, Сокращение времени процесса в 4-5 раэ а для метилиэоцианата в 15 раэ) ведет к увеличениюроизводительности оборудования и, н конечном счете, к снижению стоимости товарного продукта. 86 80 1,5 65 145 99 95625387 Метилиэоцианат и ыйиоил 6 94 0 1,3 65 14 85 л енилтрииэо- циан о 98 80 1 О 3 сил Аллилизо- циа- нат Чет рех хло 96 9 н-Бутилизоцианат ен 8 96-Бу- тили зоцианат кремний 1,5 40 145 98 5 - 6 75-8 ни иЦиклогексилиэоцианат хлор- силан,5 40 1 0 - 8 0 нтенпро и ка- смол я тем, что, с цельюии и упрощения процессуществляют в присутствора - сульфокатионитны щи йссификаццесс ос зобретени ула зоциана тали ые во Ис енн внима э ыс т ся2.по эая 60 кл. С ю ч 3 исно У од, ул, Проектная, 4 ристыйкремний 8-10 55-60 200 лорилан 6- еты- ех- лорис- ый Способ получения низших итов общей формулыВ - И = С = Огде В - ненасыщенный или насыщлинейный или разветвленный С-алкилпутем силоксикарбонилированиякоосновных аминов с последующмическим разложением обраэующио-силилуретанов в присутствииотнимающих средств, о т л и ЦНИИПИ Заказ 4844/2 Тир Филиал ППППатен чники инфе при эксвторскоеке Р 17707 С 119/Овторскоеке Р 21117 С 119/О Продолжение табл,ормации, принпертиэесвидетельство309/23-04,42, 1976.свидетельство807/23-04,42, 1976,