Способ получения -оксидиалкилперекисей

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ВТИЛЬСТВУ Севз Советских Социалистичесиих Республик(53)М. Кл. С 07 С 179/06 с присоединением заявки Йо -Государстееииый комитет СССР ло делам изобретений и открытий-ОКСИДИАЛКИЛПЕРЕКИСЕЙ Изобретение относится к способу получения Д -оксидиалкилперекисей общей формулыксн(он)сн,оос(сн),5 где й - водород или метил.Перекисиуказанного класса находят применение в качестве катализаторов процессов полимеризации непредельных соединений, .в качестве полупродуктов при синтезах различных со-единений, содержащих перекисную группуэИзвестен способ получения названного класса перекисей путем алкилирования гидроперекисей д-окисями алканов с использованием в качестве растворителя диэтилового эфира 11 . Этот способ дает выход целевого продукта не выше 33. Кроме того, использование диэтилового эфира создает высокую взрыво- и пожароопасность и требует специальных технических мероприятий для безопасности синтеза.Наиболее близким решением постав ленной технической задачи является способ получения -оксидиалкилперекисей указанного, строения путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила ,-окисями алканов в тетрахлорэтилене. используемом в качестве разбавителя реакционной среды и растворителя целевого продукта (2, Процесс проводят при температуре от -10 до 40 С вприо сутствии гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора. Выделение образующейся -оксидиалкилперекиси осуществляют последовательной ректификацией при повышенной температуре (30-40 С)в вакууме сначала растворителя, а затем целевого продукта, выход которогосоставляет 50.Существенным недостатком известного способа является необходимость длительного нагревания и вакуумирования"раствора получаемой перекиси для удаления растворителя, что приводит к непроизводительным затратам, осложняет технологию и способствует частичному разложению целевого про- дукта. Благодаря сравнительно близким температурам кипения целевого продукта и растворителя (например, разница втемпературе кипения Р-оксиэтил (или пропил)-трет-бутилперекиси и тетрахлорэтилена при остаточном давлении 3 мм рт.ст. составляет около 10 С) при отгонке растворителя неизбежны потери целевого продукта,Рчто еще более сннжает его выход.Кро-,ме того, для получения 100-ной Д -оксидиалкилперекиси по известному способу необходима дополнительная ректификация перекиси-сырца с целью освобождения от побочных продуктов реакции.Цель изобретения состояла в устранении указанных недостаткОв и разработке способа, упрбщающего техноло-,гию процесса и обеспечивающего повы-:шенный выход целевого продукта.Согласно изобретению, поставленная цель достигаетсятем, что получение -оксидиалкилперекисей прово"дятйутем"алкилирования гидроперекиси трет-бутила с(-окисями алканов притемпературе от -10 до 40 С в присутствии катализатора гидроокиси щелочного металла. В качестве растворите ляиспользуют фторхлоралканы с темопературой кипения 30-50 С,Отличительным признаком способаявляется использование в качестверастнорителей Фторхлоралканов,Выход целевого продукта по данному способу составляет 60-80.Растворитель из реакционной смеси" удаляют"отгонкой при комнатной температуре и пониженном давлении (около 300 мм рт.ст,). Разница в усло" виях перегонки целевого продукта (31 О38 С при 1 мм рт.ст,) и растворителякомнатная температура при300 мм рт,ст.)позволяет значительноуйростить стадию выделения целевогопродукта и снизить его потери при выделении,Кроме, того, было установлено, что-оксидиалкилперекиси, полученныесогласно данному способу, отлнчаютсянысокой степенью чистоты и могут бытьиспользованы в качестве инициатораполимеризации беэ ректификации. Перекиси того жесостава, полученные согласно способу-прототипу, пригодныдля использования их в реакции полимеризации только после двойной ректиФикацииП р и м е р 1, В трехтубуснуюколбу, помещенную в баню и снабжен-ную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают100 молей 100-ной гидроперекиситрет-бутилав 25 мл фреона(1,1,2-трихлор,2,2-трифтоэтана)с температурой кипений 47,6 С и .10 молей гидроокиси натрия в виде10-ного водного раствора. Смесьохлаждают до температуры от -10 до0-5 С и при перемешивании из капельной воронки в течение 1,5 ч добавляют охлажденный растнор 300"ммолейокиси этилена .в 50 мл фреона.Реакционную смесь перемешивают в течение 2-3 ч при температуре от -5до 0 С и затем в течение 15 чпостепенно доводят температуру смеси докомнатной. Отстоявшуюся реакционнуюдоступным сырьем, выпускаемым промышленностью; стадия выделения готовогопродукта существенно упрощается всилу того, что отгонка растворителяне требует высокого вакуума и не требуется ректификации целевого продукта. Формула изобретенияСпособ получения Р,-оксидиалкилперекисей общей формулыВСН(ОН)СН ООС(СН ) где К - водород или метил, путем алкилирования гидроперекиси трет-бутила А-окисями алканав в растворителе при температуре от -10 до 40 С в присутствии катализатора смесь переносят н делительную воронку; отделяютверхний водно-щелочнойслой, а органический слой промывают дистиллированной водой и высушиваютв течение 0,5-1 ч над безводным сульФатом натрия,Осушенный фреоновый раствор перекиси помещают н перегонную колбу при комнатной температуре и пониженномдавлении (водоструйный насос) и отгоняют фреон.) -Оксиэтил-трет-бутилперекисьпредставляет Собой бесцветную поднижную жидкость с температурой кипенияо31-33/1-2 мм,Выход перекиси 80,0 ммолей, что составляет 80 от теорети ческого; и = 1,4230.ЭП р и м е р 2. 5-Оксиэтил-трет-бутилперекись получают так же, какв примере 1, но в качестве растворителя применяют фреонА (1,2-дихлор,1-дифторэтан) с температуройкипения 46,8 С, Выход продукта 69;температура кипения 31-34 /1-2 мм;п = 1,4229.ЮП р и м е р 3, Синтез проводяттак же, как в примере 1, но в качес-тнерастворителя применяют фреон(1,1,1,2,3,3-гексафтор,3-дихлорпропан) с температурой кипения 34,5 С.Выход продукта 67; температура кипе-.30 ния 31-34 /1-2 мм; и = 1,4230.П р и м е р 4. Сйнтеэ проводят,как н примере 1, но в качестве растворителя используют Фреон(1,1,1-трифтор-хлорпропан) с температурой 35 .кипения 45,1 С, Выход перекиси 61;температура кипения 31-33/1-2 мм;дО = 1,4230.П р и м е р 5. Синтез проводят,как в примере 1, но в качестве А-оксиалкана используют А -окись пропилена.Выход перекиси ф-оксипропил-трет-бутила 56; температура кипения 36-37,5/2-3 мм; иь= 1 ф 4170Предлагаемый способ пригоден длясоздания промышленной технологии по лучения р-оксидиалкилперекисей. Фреоны, используемые н предлагаемомспособе как. растворители, являются7 б 7095 Составитель А.АртемовРедактор В.Минасбекова Техред Н.Граб Корректор И. Муска Заказ 7876/1 Тираа 495 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г,уагород, ул.Проектная,4 гидроокиси щелочного металла, о т,л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения технологии и"повыше-ния выхода целевого продукта, в качестве растворителя используют фторхлоралканы с температурой кипения30-50 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе " 1. ВагозсЬ М,Й.,Раупе Т.Я.,1.Ае. СЬещ,5 ос." 1953 э 75 е 1987. 2.ффКгоЬГ 1.Н., Ва 1 М.5 сЬгоедег Н Ч 1 ййе С, ТесгаЬедгов", 1974,30,9 16,2943.