Фосфоросодержашие симм-триазины, обладающиеинсектоакарицидной активностью

и 694 П И Союз Советски оциалистичесних Республинисоединением заявк Гееударетнннный нами 23) Приоритет -5.81. Б(53) УДК 547.2618.07 (088.8) ллетеньпубликовано 23 ата опубликова пю аннам нзойретнни н атнрмтнй(54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ,ЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТОАКАРИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Изобретение относится к химии фосфор- органических соединений, а именно к фосфорсодержашим симм-триазинам формулыстОй й н"зй -4 У-НСН,СН ОР ОС,Н, (4) где К - изопропиламино- или диэтиламино группа, обладаюшим инсектоакарицидной активностью.Соединения проявляют высокую инсектицидную активность в отношении гусениц непарного шелкопряда и акарицидную активность в отношении паутинных клещеймогут найти применение в сельском хозяйстве. Известным инсектицидом и акарицидом, 15 применяемым в сельском хозяйстве, является карбофос 0,0-диметил-Ь- (1,2-дикарбэтоксиэтил) дитиофосфат.Известны производные симм-триазина, имеюшие в качестве заместителя фосфор- органический остаток 21.Наиболее близким к изобретению является сайфос (0,0-диметил-(4,6-диамино,3,5- -триазинил-метил) -дитиофосфат) 3. 2Однако этот препарат имеет узкий спектрдействия и эффективен. в основном, толькодля борьбы с тлей.Цель изобретения - расширение ассортимента инсектицидов и акарицидов и спектра их биологического действия.Это достигается известными производными симм-триазина формулы (1),Соединения практически не ингибируютхолинэстеразу (ХЭ) (при концентрации 10 ДХЭ ингибнрована на 8 - 20%), в то время,как метафос и карбофос ингибируют ХЭ на50% в концентрации 10 %, а хлорофос --зна 100% в конценграции 10 %. Таким образом, предлагаемые соединения могут бытьиспользованы для борьбы с расами насекомых, резистентными к фосфорорганическим соединениям.Известные фосфорорганические соединения формулы (1) получают взаимодействием 8-оксиэтиламинотриазинов с хлорангидридами О-фенилметилфосфоновой кислоты.Процесс проводят при температуре 40 -50 С в бензоле в присутствии акцепторахлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителяв течение 2 - 4 ч. ИК-спектры полученных63соединений, измеренные в таблетках КВг, содержат полосы поглощения при 1245 - 1250 см" (Р=О),3245 - 3250 см (МН), 58(1, 1410, 805 см(триазиновое кольцо) и не содержат полосы поглощения ОН-групп,Пример 1. Получение 0 (2-хлор.изопропиламино симм-триазин.ил) -этиламиноО-фенилметилфосфоната.К раствору 2,3 г (0,01 моль) 2.хлор- изопропиламиноФэтаноламино-симм-триазина и 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина 130 мл безводного бензола при 25 С при- бавляют по каплям раствор 1,9 г (0,01 Моль) хлора нгидрида 0-фенилметилфосфоновой кислоты в 20 мл безводного бензола, Смесь перемешивают прн 40 нС в течение 2 ч. Образовавшийся осадок хлоргидрата трнэтил. амина отфильтровывают, промывают безводным бензолом. Органические фильтраты объединяют, растворитель отгоняют. Получают 3,15 г 0- (2-хлор-язопропиламнно-симм-триазин.ил) .этиламино-фенилметилфосфоната, выход 82 о/о, т. пл, 106 - 08 С (из циклогексана).Найдено, % С 46,93; Н б,56; С 1 9,01; М 18, 3; Р 8,43;С 46,68; Н 5,48; С 9,12; 1 Ч 18,08; Р 8,41. С ЗН,Се,оаР.Вычислено, %: С 4 К 69;,Н 5,48; С,; 9,18 И 18, 4; Р 8,02 Молекулярная масса 385,80 (вычисленная) ,385 (определенная масс-спектрометрически).Пример 2. Получение 0- (2 хлор-диэтил. амино-симм-трназин 6-ил) .этнламино-О-феннлметилфосфоната.В условиях; айалогнчных получению О., хлорангидрида 0-фенилметилфосфоновойкислоты и 1,01 г (0,01 моль) триэтиламинав 150 мл безводного бензола получают3,60 г 0-(2.хлор-диэтиламино-симм.триазнн.ил) этиламиио-фенилметилфосфоната, выход 90%, т. пл. 77 - 79 С (изциклогексана),Найдено, а/н: С 47,76; Н 5,8 б; С 1 8,76; ч7,38; Р 7,39;С 47,69; Н 5,68; С.18,65; М 17;46; Р 7,62С Н ха%ОЗР.,Вычнслено, н/н: С 48,06, Н 5,79; С 8,86; К 17,62; Р 7,7 б.О Молекулярная масса 399,83 (вычисленная).,399 (определенная масс-спектрометрически),Пример 3, Гусеницы непарного шелкопряда (РогФ 1)е 1 га йзрег) (метод опрыски- вания).Гусеницы 11 возраста (через 5 - 6 дней13 после первой линьки) помещают в стеклянные чашки для опрыскивания объемом150 мл по 20 щтук в каждую чашку.Опрыскивание проводят водно-ацетоно.выми или спиртовыми растворами соедине.20 ний в концентрации 0,01% при норме расхода жидкости 35 мл/м, Опыт ставят вдвухкратной повторности. Учет гибели гусениц проводят через 24 ч.Паутнннье клещи (Те 1 гапусЬцз цг 1 саеКосЫ.25Высечки листьев с подсаженными на нихклещами опрыскивают 2,5 мл смеси ацето.нового раствора с водой, эмульгатором Ииспытываемым веществом в концентрации0,6 о/о. Учет проводится через 48 ч.30 Ревультаты испытаний приведены в таблице.Данные по инсектицидной и акарицнднойактивности сбединений, сйййСИС 4,0 Р 96 Н,где Й - изопропиламино,илн диэтиламиногруппа, обладающие инсектоа кари циднойактивностью. 6 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Шрадер Г. Новые фосфорорганические инсектициды. М., Мир, 196 б, с. 160.2. Патент США М 3938985, кл. 71 - 93, опублнк. 1976,3. Патент Франции М 2 9238, кл. А 01 и, опублик. 1965..Заказ 3262/60Тираж 397 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений н открытий 13036, Москва, Ж - 36, Раушская иаб., д. 46 Филиал ППП аПатентэ, г, Ужгород, ул. Проектная, 4