Способ получения 7-хлор-или 7-бром-1, 3, 5-триазаадамантана

Номер патента: 614109

Авторы: Кузнецов, Унковский, Филенко

ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Ссифз Советски а СоВВиаиистичесиик Республикаявле 7/12 ением заявки В с при ЩВЯВтВВВВый ВВатт ВВт ЗВВВВВТВВВ ИВ) Вв аВВВа ВВВВВВТВВВВТВВыт(43) Опубликовано 05 й 7.78. Бюллетень Эй (45) Лата опубликования описания 07067 В. Унковски ленк Краси им.на Трудово ой техноло Знамени инстит Ломоносова Московский ор тонкой химиче елальней при отукты вязасзота,нитритомВых-триазаи 55 сщаетсяполучаедии экстоксичн 25,72) Авторы ИЗОбрЕтЕНИя А.И. Кузнецо Изобретение относится к способу получения 7-хлор- и 7-бром,3,5-триазаадамантанов, которые используются вкачестве исходных продуктов в синтезе производных триазаадамантана. ЬОбычно замена диазогруппы хлором или бромом завершается по Зандмейеру при разложении галоидной соли диазония в присутствии закисной соли меди,В литературе отмечается, что проведение реакции в водных растворах галоидводородных кислот без катализаторов не позволяет получить хлор-или бром- производное с высоким выходом 111 .Известен способ получения 7-хлор и 7-бром,3,5-триазаадамантанов взаимодействием 7-амино,3,5-триазаада" мантана с нитритом натрия при темпераотуре -5 С и разбавленными водными растворами серной и соляной кислот в 90 присутствии соответственно хлорида и бромида калия с последующей экстракцией целевых продуктов бензолом в щелочной среде 21 .Недостатком указанного спосббаявляется низкий выход целевых продуктов (13 и 35 соответственно), а также трудность их выделения, связаннуюс применением зкстракции большими ко" личествами токсичного и огнеопасного 30 бензола и необходимостью его дшей отгонки. Кроме того, гонкерастворителя целевые прод значительной степени теряютс чет ихалкилирования по атомам а что существенно снижает выход,Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигаетсяспособом получения 7-хлор- или 7-бром,3,5-триазаадамантана, заключающимся в том, что к смеси 7-амино,3,5-триазаадамантана или его трихлоргидрата или трибромгидрата с концентрированной соляной или бромистоводородной кислотой при охлаждении прибавляют водный раствор нитрита натрия с последующей обработкой реакционной массыконцентрированным раствором щелочи дорН 10-12 и выделением целевого продукта едпочтительно взаимодействие сонатрия проводят при 0-5 С.од 7-хлор- и 7-бром,3,5 адамантана увеличивается до 5оответственно. Существенно уппроцесс очистки и выделениямых продуктов. Исключаются сттракции большими колнчествамного и огнеопасного бензола и614109 Формула изобретения Составитель Т. РаевскаяРедактор Т. Шарганова Техред Э.Чужик Корректор Е. ПаппЗаказ 3640/23 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЖРаушская наб, д. 4/5филиал ППП Патентфф, г. ужгород, ул. Проектная, 4последующей отгонки растворителя, Вместо гигроскопичного 7-амино,3,5-триаэаадамантана в реакциях предлагаетсяиспользовать его негигроскопичныетрихлоргидрат и трибромгидрат, которые к тому же проще и легче выделятьиз процуктов восстановления исходного7-нитро,3,5-триаэаадамантана. чемоснования.П р и м е р 1. В колбу, снабженную 10механической мешалкой, помещают 6,58 г(0,025 моль) трихлоргидрата 7-амино,3,5-триазаадамантана, 12,5 мл концентрированной соляной кислоты и при0-5 С в течениЕ 30 мин прикапывают 5ораствор 1,9 г (0,0275 моль) нитританатрия в 7 мл всды, перемешивают 30 минпри постепенном повышении температурыдо комнатной, Затем прибавляют 50-ныйводный раствор едкого натра до рН 1012. Выделившийся при охлаждении твердый осадок отфильтровывэ(ют и перекристаллизовывают из бензола. Получают2,1 г (48,4) 7-хлор,5-триазаадамантана, т.пл, 224-226 С.В ИК-спектре отсутствуют полосы,характерные для валентных колебанийГруппы ЙН,ПМР-спектр: синглет при Р 3,55 м.д.(6 Н при С, С и Со) 4,12 и 4,37ЛВ-квартет (ЗН и ЗНпри С С 4 и 30С-атомах), .П р и м е р 2. Как в примере 1,к смеси 26,35 г (0,01 моль).трихлоргидрата 7-амино,3,5-триазаадамантана и 50 мл концентрированной соляной 36кислоты при 0-5 С в течение 30 минприкапывают раствор. 7,59 г (0,11 моль)нитрита натрия в 27,5 мл воды и перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до комнатной. Затемпоступают аналогично примеру 1 и получают 8,79 г (50,66) 7-хлор,3,5-триазаадамантана.П р и м е р 3. К смеси 1,92 г(0,0125 моль) 7-амино,3,5-триазаадамантана и 8 мл концентрированнойбромистоводородной кислоты при перемешивании и 0-5 фС в течение 30 минприкапывают раствор 0,96 г(0,0139 моль) нитрита натрия в б мл50 воды, перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до комнатной, поступают далее, как в примере 1, и получают 1,39 г (51,48)7-бром,3,5-триазаадамантана,т.пл. 217,5-218,5 ОС,В ИК-спектре отсутствуют полосы,характерные для валентных колебанийМН .ПМР-спектр: синглет при 3,7 м.д.(6 Н при Сб Сф и С), 4,26 и 4,50 АВ-квартет (ЗН и ЗН при С, С и С-атомах).П р и м е р 4. К смеси 4,95 г(0,0125 моль) трибромгидрата 7-амино,3,5-триаэаадамантана и 12,5 млконцентрированной бромистоводороднойкислоты при 0-5 С в течение 30 мин покаплям прибавляют раствор 1,9 г(0,0275 моль) нитрита натрия в 10 млводы, перемешивают 30 мин при постепенном повышении температуры до комнатной, поступают аналогично примеру 1и получают 1,5 г (55,5) 7-бром,3,5;триаэаадамантана,1. Способ получения 7-хлор- или 7-бром,3,5-триазаадамантана диаэотированием 7-амино,3,5-триаэаадамантана с последующей заменой диаэогруппы на хлор или бром при охлаждении, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, к смеси 7-амино,3,5- -триазаадамантана или его трихлоргидрата или трибромгидрата с концентрированной соляной или бромистоводородной кислотой прибавляют водный раствор нитрита натрия, с последующей обработкой реакционной смеси концентрированным раствором щелочи до рН 10-12.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что взаимодействие с нитритом натрия проводят при 0-5 СИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., Госхимиздат, 1955, с. 453.2,СоИ Сгесй. СЬетп. Соозтноп. 40, 1975, 442.

Смотреть

Заявка

2386420, 15.07.1976

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ТОНКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ТЕХНОЛОГИИ ИМЕНИ М. В. ЛОМОНОСОВА

КУЗНЕЦОВ АНАТОЛИЙ ИВАНОВИЧ, ФИЛЕНКО НИКОЛАЙ ИЛЬИЧ, УНКОВСКИЙ БОРИС ВЛАДИМИРОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 487/12

Метки: 5-триазаадамантана, 7-бром-1, 7-хлор-или

Опубликовано: 05.07.1978

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-614109-sposob-polucheniya-7-khlor-ili-7-brom-1-3-5-triazaadamantana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 7-хлор-или 7-бром-1, 3, 5-триазаадамантана</a>

Похожие патенты