1-(4-хлор-или 2, 4-дихлорфенил)-3-формамидо-4, 4 диметилпентены-1, обладающие фунгицидной активностью

.ЮКОМИТЕТи откРытиям ГОСУДАРСТВЕННЫПО ИЗОБРЕТЕНИЯПРИ ГКНТ СССР БРЕТЕ ИДЕТЕЛЬСТВУ ОМ АВТ довательски защиты раст евич, В.А, Ерева, В.П. Тащи, , О.Ю. Молчаченко; В.А. РуЦветков ник по пести, 542-543,ОРФЕНИЛ).3 ПЕНТЕНЬИ,Изобретение оимии, конкретноорфенил)-3-формаам общей Формул носится к органическои 1-(4-хлор- или 2,4-дихидо,4-диметилпентеС 11 ССН нсон где Х - Н или С 1,обладающим ФунгиЦель изобретещенных формамищенной фунгициднПримердихлорфенил и активностью, оиск новых замеладающих повывностъю, тадия. Получение метилпентения -ов, о ои акт 1-(2,4- онаСПИСАНИЕ(57) Изобретение касается амидов кислот, в частности 1-(4-хлор- или 2,4-дихлорфенил)- З-формамидо,4-диметилпентенов, обладающих фунгицидной активностью, что может быть использовано в сельском хозяйстве, Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Синтез ведут реакцией моно- или 2,4-дихлорбензальдегида с пинаколином в присутствии КОН в среде метанола с последующ 1,м нагреванием до 166 С с формамидом. Выход, ; т, пл, фС; Б Ф: а) 48; 125; С 14 Н 17 СгйО; б) 43; 108: СцН 19 СИО. Новые вещества по активности превосходят триадимефон и фоликур при поражении вегетирующих пшеницы, ячменя. 3 табл. 43,75 г(0,25 моля) 2,4-дихлорбензальде- а гида растворяют при перемешивании в сме- ь си, состоящей из 120 мл метанола и 25 г (0,25 моля) пенаколина. По каплям прибавляют раствор 7 г (0,125 моля) КОН в 21 мл воды, ф поддерживая температуру реакционной массы 20-25 С, Нагревают реакционную О массу до 65 О С и выдерживают при этой фь температуре 30 мин. После охлаждения выпадает кристаллический осадок; его отфильтровывают. промывают смесью метанол;вода (1;1), водой до нейтральной реакции. Получают 56 г 1(2,4-дихлорфенил)- 4,4-диметилпентен-она, выход 87 оь, т. пл. 119 С. Перекристаллизовывают из смеси зтанол:вода (3:1). Найдено, : С 60,5; Н 5,8; С 28,0С 1 зН 14 С 1 гО. Вычислено, : С 60,5; Н 5,9; С 27,5, 1775394И К (см 1, КВ г): 1685 (С=О),ПМР (д.м. дДМСО - г 6): 1,18 (9 Н, с,трет-С), 7,40-8,18 (5 Н, м, Аг+ СН=СН),Аналогично получают 1-(4-хлорфенил)4,4-диметилпентен-он, т, пл. 84,9 С, выход 74%.Найдена, О : С 69,3: Н 6,6; С 14,7,С 1 эН 1 нС 1 о.Вычислено, %, С 70,1; Н 6,8; С 15,9.ИК (см, КВг): 1675 (С=О).ПМР (д,м,дСОэСИ): 1,18 (9 Н, с, третСНч); 7,07-7,67 (6 Н, и, Аг+ СН=СН),2-я стадия, Получение 1-(2,4-дихлорфе:нил)-3-формамидо,4-диметилпентена.,Смесь 230 г (0,89 молл) 1-(2,4-дихлорфенил)-4,4-диметилпентен-она-З и 1300 млформамида нагревают при перемешиваниидо 166" С и выдерживают при этой температуре 3 ч, При охлаждении реакционной массы выпадает кристаллический осадок, егоотфильтровывают, промывают на фильтреводой. Получают 137,75 г 1-(2,4-дихлорфенил)-3-формамидо,4-диметилпентена,Выход 480 , т, пл. 125 С,Найдено, О : С 58,4; Н 5,9; С 24,9; Й 4,6.С 14 Н 17 СгКО.Вычислено,: С 58,8; Н 6,0;.С 24,8; й4,9.ИК (см ; КВг); 3250 (МН); 1670 (С=О),1540 (й-С=О),ПМР (д.м. дДМСО - сЬ): 0,93 (9 Н, с,трет-С На); 4,38, 6,35 и 6,70 (ЗН, АВХ-система,Дв =- 16 Гц, Увх = 6,8 Гц, снин = 9,7 Гц,СН-СН=СН), 7,3 - 7,7 (ЗН, м, Вг), 813(1 Н, с,СН=О), 8,15 (1 Н, д, 3 9,7 Гц, КН).Аналог ично получен 1-(4-хлорфенил)-3 формамидо,4-диметилпентен,Т. пл. 108 С; выход 430 .Найдено,: С 65,7; Н 7,4, С 13,8; И 5,8.С 14 Н 1 ВСКо.Вычислено, : С 66,8; Н 7,2; П 14,0; й5,6ИК(см , КВг): 3280(йН); 1655(С=О), (ССИ разведение). 3440 (ч Н).ПМР (д.м, дСОэСИ): 0,93 (9 Н, с, третС 4 На); 4,40, 6,27 и 6,49 (ЗН, АВХ-система, Звх = 6 Гц, Здв = 16 Гц, Зснин = 10 Гц, СН-СН=-СН); 6,89(1 Н, уш. дЗ =10 Гц, ЙН);7,11 - 7,47 (4 Н, м, Аг), 8,13 (1 Н. с, СН=О).П р и м е р 3. Изучение фунгицидной активности эамещенных 1-фенил-формамидо,4-диметилпентеновпротив листовых пятнистостей пшеницы.Фунгицидную активность веществ изучали в условиях теплицы путем опрыскивания растений с последующей инокуляцией их спорами фитопатогенных грибов.Вещества применяли в форме водных суспензий, содержащих ацетон (4,0) и ОП 5 10152025 7 (0,02 О ), Тест-обьектами служили листовые пятнистости пшеницы. Вещества испытывали в концентрации 0,1 (см, табл. 1),Из приведенных данных видно, что предлагаемые соединения превосходят триадимефон по фунгицидной активности против листовых пятнистостей пшеницы,П р и м е р 4, Изучение фунгицидной активности замещенных 1-фенил-формамидо,4-диметилпентеновна чистыхкультурах грибов.Испытания препаратов проводили на агарово-картофельной среде, куда вводили растворенный препарат и при этом получали концентрацию 0,0030 по д. в, Через 17 -20 ч проводили инокуляцию мицелия грибов на агаровую пластинку, Учет проводили на третьи сутки. Измеряли диаметр колонии грибов и высчитывали процент подавлениягриба по формуле Эббота, Испытания проводились на 12 тест-обьектах: Ецзагцв аоп 10 осве, Во 1 губз спегеа, Чепинга паедцаз, Неапйозрогца затчцв, Ясегориа, зсегобогца, Рцзагца ичаештамм Бг, Розагца дгавпеагов, Розагов 30 35 40 45 50 55 совояца, Розагца ачепасецв, Берлога побогц гп, Реп сц п 1 з р Ро заг цп 1 охезрогов.Формула ЭбботаК = 1000 ,югде К - процент подавления болезни;А - диаметр колоний гриба в варианте без препарата;Б - диаметр колоний гриба в варианте с препаратом,Как видно из приведенных данных, предлагаемое соединение превосходит триадимефон по фунгицидной активности на чистых культурах грибов,П р и м е р 5. Испытания против листовой гельминтоспориоэной пятнистости ячменя,Испытания против листовой гельминтоспориозной пятнистости ячменя, вызванной возбудителями ОгесКзега зогоЫпапа и РугепорЬога 1 егез проводили в полевых условиях, Испытания проводились на яровом ячмене, дигаплоидная линия 1370, Размер делянок 1 м, повторность четырехкратная.гРастения обрабатывались препаратами в дозе 0,5 кг/га в фазу начала колошения. Учет поражения растений проводился по условной глазомерной пятибалльной шкале В.Ф. Пересыпкина, Н.А. Драпатого, Оценку интенсивности поражения осуществляли по площади листа, занятого поражением. Учитывалась степень поражения первого и второго листа сверху, затем вычисляли общую степень поражения как среднеарифметичеТаблица 1Результаты испытаний фунгицидной активности веществ противлистовых пятнистостей пшеницй Листовые пятнистости пшеницы Соединение сенториоз гельминтоспориоз С 1сн,1,с с СЭ-МНС 10) НСН,Д,ССНСН=СН-. С 11ННСО)НТриадимефон (эталон) 80 "88 62 скую из данных учетов, Просматривалось 25растений с каждой делянки. Развитие болезни вычисляли по формулеа Ь 100дгде а - число растений с одинаковыми признаками;Ь - соответствующий балл поражения; А - общее число просмотренных растений;К - высший балл шкалы учета.Изучение видового состава возбудителей болезни ячменя определяли путем фитопатологических анализов пораженных вегетирующих растений с использованием агаривованной питательной среды КДА, Учет урожая проводили сплошной уборкой растений с делянок и последующего обмолота сноповой молотилкой. Урожай зерна в таблице приведен в пересчете на стандартную (14) влажность. Масса 1000 зерен определялась по ГОСТ 12042-66.Результаты испытаний представлены втабл. 3.5 Иэ приведенных данных видно, что заявленные соединения по биологической ихозяйственной эффективности превосходятизвестные препараты фоликур и триадимефон,10 формула изобретения1-(4-Хлор- или 2,4-дихлорфенил)-З"формамидо,4-диметилпентеныобщей формулыХ 20 гдеХ=Н., С 1, обладающие фунгицидной активностью.