Способ количественного определения эпоксидных групп или органического хлора в органических соединениях

Союз Советских Социалистииеских Республик(23) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий(45) Дата опубликования описания 10.11,76 Е. Н. Зеленина(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ГРУПП И /ИЛИ ОРГАНИЧЕСКОГО ХЛОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХИзо жетение относится к области аналитической хиллии, а именно к способу количественного определения эпоксцдных групп и/или жганического хложа в органических соединениях. Изобжетение может сыть использовано з техническом анализе - оизводства мономеж. ны; и п;лямежных зпо,:.,:-;, х соединений.11 зьестны способы к:.ь; п.ственного опжеделснця эпоксидных гж":;ц. котожые основаны на жеак цлц пжисоедиценпя галоьдоьодожодов с-ок лены;л кольцом, ьо опжеделению мешают лшны, гиджоксцльные жуппь:, ожганический хлоп,Органический хлоп,". зпокспдных соединениях опжеделяют методом оллыления спиртовой щелочью пои кипячении в течение 2 ч с последулэщим ажгентометжическим титжованием обжазующегося хложиона 11 . Данный способ позволяет количественно пжоанализировать пробу, которая жаствожима в спирте. 0С целью обеспечения возможности проведения анализа зпоксидных групп и ожганического хлора в одной пробе, повышения специфичности и точности, пжедлагают способ, который заключается в том, что анализижуемые 25 продукты обрабатывают раствором анилинав диметилфожмамиде пжи нагревании с последующим добавлением раствора серной кисло -ты пжи нагревании и титжоллетжическим опжеделением избытка анилина и выделяющегося хлористого водорода известными методами.Способ осуществляют следующим образом.К диметилфожмамидному раствору аналичлжуе .;ой пробы добавляют диметилфожмамидцый раствор анилина, Полученный раствор кипятят (155 С). После охлаждения холодильник и соединительный шлиф промывают оп - жеделенным объемом дистиллированной воды. Добавляют опжеделенный объем серной кислоты, перемешивают. Фильтжуют через сухой фильтр в сухую колбу. К аликвотной части фильтжата добавляют раствор серной кислоты, индикатор метиловый красный (если фильтжат слабоокжашенный), добавляют одну каплю 0,1%-ного раствора метиленового голубого и титжуют раствором бжомидбжомата калия до желтого (в смеси с метиленовым голубым до зеленого) окжашивания.Параллельно проводят контрольное опжеделение.( -игде Х - эпоксидное число, % (по пропиленоксидной группе);5а - объем 0,1 н. раствора бромидбромата калия, израсходованный на титрование контрольного опыта, мл;б - объем 0,1 н. раствора бромидброма 10та калия, израсходованный на титроване испытуемой навески, мК - коэффицие.", . "ерсс".та для приделавния концентрации гоа брмидброматакалия точно к О,.Т - количество ьропиленоксидной группысоответствующее 1 мл точно 0,1 и.раствора бромидбромата калия, по индикатору метиловому красному равен 0,001425,в смеси с метиленовым голубым0,00095 г/мл.Если определяемые эпоксисоединения после реакции с анилином остаются в фильтрате, избыток анилина титруют 0,1 н. раствором нитрита натрия по индикатору тропеолину 00, Для подкисления аликвотной частифильтрата добавляют 2 мл концентрированнойсоляной кислоты, Титр по 0,1 н. растворуиитрита натрия равен 0,0057 г/мл.При наличии органического хлора протекает З 0реакция алкилирования, Поэтому необходимовычитать соответствующий объем растворанитрата ртути, израсходованный на определение органического хлора из объема (а-б) К.Для определения органического хлора каликвотной части фильтра азотной кислотыдобавляют 1%-ный раствор индикатора дифенилкарбазона и титруют раствором азотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания, 40Параллельно проводят контрольное определение в другой навеске испытуемого образца без кипячения и аналогично рассчитываютсодержание ионного хлора в процентах (Х),Содержание органического, хлора (Х 1) в 45процентах рассчитывают по формуле:(а, - д;) К .о,оо 35 ч 100Р Мгде (а, - б) К, - объем точно 0,1 н. раствора азотцокислой ртути, израсходованный на титрование испытуемого и контрольногоопыта, соответственного, мл;О, 00355 - количество хлора, соответствуюшее 1 мл точно 0,1 н, раствора азотнокислой ртути, г;7 - общий объем раствора, мл;Ч - объем фильтрата, взятый для титрования; мл;Р - навеска испытуемого образца, г;Х - содеркание ионного хлора, %.П р и м е р, й колбу емкостью 100 млпомешаю- цавеску образца 0,1-1,0 г (в зависимог,;: от и;:дполагаеь 1 ого содержанияэпоксид:,ь групп), взвешэнцуо с точностьюдо 0,000-. - Дсавляют пипеткой 10 мл0 1 у диметилформамидного раствора анилина, Полученный раствор кипятят с обратнымхолодильником в течение 20 мин, После охлаждения холодильник и соединительный шлифпромывают 35 мл дистиллированной воды. Добавляют 5 мл 30/с-ного раствора серной кислоты, перемешивают, (Общий объем равен50 мл). Фильтруют через сухой фильтр всухую колбу, отбрасывая первые порции фильтрата (3-5 мл).Из последующего фильтрата отбирают пипеткой 10 мл, добавляют 2 мл 30%-ногораствора серной кислоты, одну каплю 0,1 Уоного раствора метилового красного и титрируют 0,1 н, раствором бромидбромата калиядо желтого окрашивания,Параллельно проводят контрольное определение и рассчитывают содержание эпоксидных групп,Для определения органического хлора отбирают пипеткой 10 мл фильтрата, вносятв коническую колбу, добавляют 2 мл 2 н.раствора азотной кислоты, индикатор дифенилкарбазон и титрируют 0,1 н. растворомазотнокислой ртути до появления сиреневато-синего окрашивания.Параллельно проводят контрольное определение с другой навеской испытуемого образца без кипячения и рассчитывают содержаниеорганического, хлора,Результаты анализа эпоксидных групп иорганического хлора в стандартных растворахмономерных эпоксисоединений, товарных продуктах и различных смолах представлены втаблице,525022 Погрешность, Ъ Содержание, % абсолютотносительэпоксидногочисла органическогохлора ная ная взято найдено взято найдено 38,37 38,4038,38+0,02 15,40 15,42 15,40 поликапролактама Стандартный раствор эпихлоргидрина 19,18 19,15 30,80 30,80 30,74-0,10 0,10 0,00 0,00 0,00 Примечания: Продолжительность определения 35-40 мин. Погрешность анализа 0,01-1,25 отн.%. Исследуемыеобразцы Эпоксиметилол полиамид (2-х ста -дийный метод) Эпоксиметилолполиамид (одностадийный метод) Эпоксиметилолполиамид (одностадийный метод) 2,43 2,38 2,40 8,00 7,99 8,02 7,42 7,50 7,381. Способ количественного определения эпоксидных групп и/или органического хлора в органических соединениях, о т л и ч аю ш и й с я тем, что, с целью повышения специфичности и точности способа, анализируемые продукты обрабатывают раствором анилина в диметилформамиде при нагрева 8ии с последующим добавлением раствора серной кислоты и титрометрическим определением избытка анилина и выделяющегося хлористого водорода известным методом.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, А.А, Благонравова и др. фЛаковые эпок сидные смолыф изд. Химия, М., 1970 г стр, 21 8, 223.Состави;,.; Т. БедняковаРедактор Е, Новожилов Т,.хред А, Демьянова Корректор Т. КравченкоЗаказ 5113/562 Тираж 1029 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР пс делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д.4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4