Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 11,676160 Союз Советских Социалистических Республик(31) 6166/74Опубликовано осуаарствеииый ко СССР ио ледам изобрете и открытий,07 (088,8 50779, Бюллетень 27 ата опубликования описания 2 Ь 07.7 72) Автор изобретения ностранецЭрих Грет(71) Заявител ностранная фирма Лонца АГ (Швейцария) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ДИЭФИР СУКЦИНИЛЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к улучшенному способу получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты, исходного соединения в синтезе полимерови красителей,Известен способ получения сложныхдиэфиров сукцинилянтарной кислоты,заключающийся в том, что 1 -хлорацетоуксусный эфир подвергают взаимодействию с сильным основанием вводном буферном растворе смеси неорганических солей при рН 8-10 и температуре от -10 до +10 С в течение24 час. Расход воды составляет150 мл на 12 г исходного эфира. Выход .целевого .продукта 75,1 1),Недостаток известного способазаключается в применении большогоколичества реакционной и промывнойводы, что обуславливает большое количество сточных вод.Цель изобретения состоит в умень,шении количества сточных вод.Это достигается предлагаемым способом получения сложных диэфиров сукцинилянтаркой кислоты, заключающимсяв том, что-хлорацетоуксусный эфирподвергают взаимодействию с сильнымоснованием в водном буферном растворесмеси неорганических солей прн рН 810 и температуре от -2 до +20 С втечение 20-22 час в присутствии диспергатора - полноксицеллюлозы, сульфата спирта жирного ряда, органи ческого производного аммония или фос.фония,Диспергатор прибавляют от 0,8 до8,5 вес.Ъ, предпочтительно от 0,8до 2 вес,в в пересчете на количество 10 применяемого " -галогенацетоуксусного эфира, полученный диэфир сукцинилянтарной кислоты можно выделятьфильтрацией или цейтрифугированием.Продукт имеет белый или слегка жел товатый цвет, Чистота продукта 99.Отличительными признаками предлагаемого способа является использование диспергатора, выбранного изряда таких соединений, как полиокси- Ю этилцеллюлоза, сульфат спирта жирного ряда, органическое производноеаммония или фосфония в количестве0,01-8,5 вес,Ъ, предпочтительно0,8-2 вес. от исходного -ацето уксусного эфира и проведение процесса при температуре от -2 до 0 С.Н р и м е р 1. 15,35 г карбонатанатрия, 3,1 г бикарбоната натрия иО,ЗОО г (0,8 вес,В) полиоксиэтил- ЗО целлюлозы (натразоль 250 МХЕ) раст 676160воряют в 130 мл дистиллированной воды и Ири температуре -20 С прибавляют по каплям 35,7346 г перегнанного этилового эфира )-хлорацетоуксуснОй кислоты (сОдержание ОснавнОГО вещества 97,7).Через час прибавляют 5 мл 7,2 н. раствора едкого натра. Эту операцию повторяют через 2,3 Й 4 час. Через 22 час отфильтровывают нерастворившийся продукт, промывают 150 мл воды и 80 мл метанола сушат и получают 21,2950 г диэтилового эфира сукцинилянтарной кислоты ,т,пл, 1262-126,3 С, Выход 783. Степень чистоты 99.8 Общий расход воды 280 мл.П р и м е р 2, 6,9 г бикарбаната натрия, 11,5 г карбоната натрия и 0,35 г (1,0 вес.) аммониевой соли .СУЛЬфата ОКСИЭТИЛИРОВагтиога адИЛФЕ- нала (Фенопиан СО 436) растворяют в 120 мл водь 1, охлаждают до 2 фС и прибавляют при перемешивании 35 9846 г этилового эфира -хлорацт етоукстусной кислоты (содержание основного вещества 99,02), При гтомощи автоматического рН-метра:с доватором поддерживают величину РН 9,5, прибавляя за время реакции 28,8 мл 7,2 н. раствора едкого натра. Через 22 чтаМ выделлют целевой продукт по методике примера 1. Получают 21 6637 г диэтилового эфира сукциниллнтарной кислоты, Выход 77,22, степень чистоты 99 4, Оби" расхо .,2 ОЭтот же опыт с применением полиоксиэтиленцеллюлазы (натразтль 250 МХЕ) дает выход целевого продукта - 77,06 с применением сульФата спирта жирного ряда ( тензаФаль АГ) - 734, а с применением СОПОЛИМЕРа =ТИ ЛЕНтК"тПа - ГтРОПИЛЕНОксида (плураник Ф 6873 т 4Опыт нельзя проводи:ь без дисг:,ергатора, так как органическое вещество осаждаетсл на электроде и таким абразОм при изменении рП вазникакт погрешности,П р и м е р 3, По методике гтри" меРа 2 подвергают взаи.-,;:од-.,с, в ,пю13; 8 Г бикарбОната натрия; 6 8 Гкарбоната натрил и 9,0 г (62 вес.)натриевой соли сульфата аксиэтилированнаго алкилфенала (Фенаган сО 436) с :".04 Г этиловоГО эфира-хлорацетоуксусной кислоты (содер-. жание Оснавного вещества 9787) при температуре +10 С и рН .", реакцию можно прекращать через 7 час В;т деляют 88,52 г диэт 1 тлового эфира сук Цинилянтарнай кислОты;, т,.пл: 126,6- 126,8" С, выход 80,7, степень чи.тотт 4 99.6 Общий расхот:тодл 850 млП р И М Е р 4, 1,50 1 ттт:Кароаната натрия 16 8, . ".с арбон агт а нат рия и 1,2 г (1,7) натриевай соли сульфа а оксиэтилированного алкил Фе,Ола (Фенапан СО) Б 250 мл ва 84 I ж подвергают взв.имадействию, какописано в примере 2, с 72,62 Г этилового эфира у-хларацетоуксуснойкислоты (содержание основного вещества 87,871. Через 8 час, при-2 С и величине рН 9,5 прекращают5 прибавление раствора едкого натраи температуру медленна повышаютдо 20 С. Через 22 час целевой продукт вытделлют по методике примера1. Получают 37,82 г диэтилаваго4О эфира сукцинилянтарной кислоты, авыход 76,5, степень чистоты 99,5.Общий расход воды 850 мл,П р и м е р 5, Пример 2 повтаряют используя 13,8 г бикарбоната)5 натрия, 16,8 г карбаната натрия и1,7 г (2 вес.) триметилбензилам"маний гидраоксида в виде 40-ногараствора в метаноле. Исходя из72,45 г этилового эфира ,у-хлор 20 ацетоуксусной кислоты (содержаниеосновного вещества 96,10) получают 45,00 г диэтиловога эфира сукцинилянтарной кислоты, Выход 83,0,степень чистоты 99,5, Общий рас 7-,ход воды 850 мл. Подобные выходыполучают при использовании другихчетвертичных соединений ашонил иФосранил :Триэтилбензиламманийхлорид 79,4Тетрабутиламмонийхлорид 80,1ДиактилдиметиламмоНийкттОРИГт 82,6К:трисгллдиметилбенЭиламмантдйхлоридТетрафенилфосфонийбраид 808метоксиметилтрифеБилфосфанийбромид 7654 т) П р и м е р б, 19,30 г карбанатанатрия,: 10 г бикарбоната натрияи 0,20 г (0,8 вес,) полиоксиэтилвеллюлозы (на разиль 250 МХН) раст"вт;.,:=,:.", в ,р.-: ",омнатиай температуре вт 150 мл дистиллированной воды, охлаждают до температуры -20 С и приперемешивании прибавляют 29 9310 гТЕХНИЧЕСКОГО ЭТИЛОВОГО ЗФИра т -ХЛОРацет:,ксуснай кислоты (содержание:;(т основного вещества 87,80). Через22 час при -2 С Отфильтровывают паЛтттЕННЫй ДтизтИЛОВвтй З ЩИР СУКЦИНИЛянтарной кислоты, промывают 150 Млводы и 50 гтл метанола и сушат 6 часг;ри 80 С 20 мм рт,ст,. Получают,.т 5.бг.;изтиловаго эФира сукцинит 1тнтэтй ки логы, т, пл, . б О.;","-В " ,126,2 С., Выход 76,4, степень чис"От ыт 1 9 1 Общий расхОд воды 300 мл оПовторение опыта без прибавлениядиспергатара дает выход 67,5 диэтилас О ".фира. сткгтц;Бил янтарной кис"лП р и м е р 7 310 г бикарбоната натрия 5,35 Г карбаната натг и;: : О,ЗО г 0,9 вес,.) палиакси 6761этилцеллюлозы (натразоль 250 МХк)растворяют в 150 мл воды, охлаждаютдо -2 С и смешивают с 31,523 г метилового эфира хлорацетоуксуснойкислоты. Значение рН поддерживают втечение 22 час равным 9,50 путемдобавления 17,90 мл 7,2 н, раствораедкого натра, Выделившийся продуктотфильтровывают, промывают водой иметанолом и высушивают. Получают18,52 г диметилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т,пл, 153,4 - О153,6 С. Выход 77,52, степень чистоты 99,5, Общий расход воды 300 мп,П р и м е р 8. 9,20 бикарбонатачатрия, 11,20 г карбоната натрия и2,70 г (3,6 вес.) аммониевой солисульфата оксиэтилированного алкилФенола (Фенопон СО 436) растворяютв 150 мл воды, охлаждают до 5 фС ипри перемешивании добавляют 77,29 гизопропилового эфира у-хлорацетоуксусной кислоты. Прибавляя 55 мл207,2 нраствора едкого натра поддерживают значение рН 9,5. Через22 час продукт отфильтровывают,промывают водой и метанолом и высушивают. Получают 44,92 г диизопропилового эфира сукцинилянтарной кислоты с т.пл, 102,7-102,9 С. Выход73,02, степень чистоты 99,7. Общийрасход воды 300 мл.П р и м е р 9. Реакцию ведут пометодике примера 8, используя 74,35 гпропилового эфира )-хлорацетоуксусной кислоты, Получают 35,80 г дипропилового эфира сукцинилянтарнойкислоты с т.пл, 91,5-91,8 С. Выход60,50, степень чистоты 99,8, Общий расход воды 300 мл.П р и м е р 10. Реакцию ведУТаналогично примеру 8, используя9,20 г бикарбоната натрия, 11,20 г 40карбоната натрия,150 мл воды,5,00 г(8,3 вес.) хлорида алкилдиметил 60 ьбензиламмония с 50-ным содержанием алкила СЧ 4. и 60,40 г октилового эфира у-хлорацетоуксусной кислоты в 100 мл метиленхлорида.Получают 41,23 г диоктилового эфи. ра сукцинилянтарной кислоты с т,пл. 91,0-91,1 С. Выход 79,99 степень чистоты 99,7, Общий расход в оды 300 млТаким образом, предлагаемый спо-. соб позволяет сократить на 1/3 количество сточных вод вследствие уменьшения количества реакционной воды и воды, используемой для промывки целевого продукта.Формула и зобрет ени я1. Способ получения сложных диэфиров сукцинилянтарной кислоты действием сильного основания на -хлорацетоуксусный эфир в водном буферном растворе смеси неорганическихсолей при величине рН 8-10 и температуре от - до +20 С, о т л ич а ю щ и й с я тем, что с цельюуменьшения количества сточных вод,процесс ведут в присутствии диспергатора, выбранного из ряда такихсоединений как полиоксиэтилцеллюлоза, сульфат спирта жирного ряда, органическое производное аммония илифосфония в количестве 0,01-8,5 вес.от исходного-ацетоуксусного эфира.2, Способ по п,1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, диспергатор грименяют в количестве 0,8-2 вес,.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведутпри температуре от -2 до 0 С.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент СССР Р 476746,кл, С 07 С 69/67, 1974,Редактор Р. Антонова Филиал ППППатентф , г, ужгород, ул, Проектная,4 Составитель Е. ГригорьеваТехпед С. Мигай Корректор С. ПатрушеваЗаказ 4359/53 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо,целам изобретений и открытий113035 Москва, ЖРаушская наб., д. 45