Способ получения 3-цианамидо4-трифторметил-2, 6 динитроанилинов или их основных солей

Мфз СфветекикСфцмлтвстттчесааРеспублик дц 644375(3) 589313 (33) США Гасударственный комитет СССР ав делам кзвбрвтвккй и вткрытккДата опубликования описания 28,01,79(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-БИАНАМИНО- -ТРИфТОРМЕТИЛ6-ДИНИТРОАНИЛИНОВ ИЛИ ИХ ОСНОВНЫХ СОЛЕЙ где й - водород,угперода, кроменип с 3-4 атомащенный апкип схпорзамещенныйугперода ипи цик апкип с. 1-5 атомами третичногоапкнпа, апкеми углерода, хпорзаме 2-3 атомами углерода, апкенил с 3-4 атомами попропипметип; М("а)гугперода,ф 1М- разработка споых производных Цепь изобретеоба получения 3Изобретение относится к способу попучения новых не описанных в питера туре З-цианамино-трифторметип,6- -динитроанипинов ипи их основных соней, которые обпадают биопогической активно стью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.В патентной и технической питературе описаны способы получения разпичных динитроанипинов, например аминированием соответствующего динитрсбензотрифторида 11.Однако в литературе отсутствуют све дения о способе получения 3-иианамино- -4-трифтормети п,6-динитроани динов общей формулы 1 К - алкин с 1-7 атомами углерода, кроме третичного алкала, апкенипс 3-.4 атомами углерода, фенип, хлорзамещенный апкил с 2-3 атомами углерода, хпорзамещенный апкенип с 3-4атомами угперода, хпорфенип, цикпопро.пипметип, апкинип с 3-4 атомами угперода, замещенный тетрагидрофурипгруппой апкип с 1-3 атомами углерода,Ю -метил-пропиойамидили Бгможет быть группойгде й -алкин с 1-3 атомамиесли Е - водород,ипи их основных со й.2,6-динитроанипина, которые обпадают высокой биологической активностью.Это достигается согпасно описываемому способу попучения новых 3-циан амино-трифторметип,6-динитроанилинов обшей формулы 7 ипи их основных соней, заключающемуся в. том, что соединение обшей формупыПгде Риимеют указанные значения.подвергают взаимодействию с цианамидом в среде инертного органического растворитепя в присутствии основания при температуре от 25 дС до температуры кипения используемого растворитепя с последующим выденением цепевого продукта в виде основной сопи или в свободном виде.Предпочтитепьно в качестве инертноГо растворитепя испопьзуют водный этаноп, диоксан ипи тетрагидрофуран, а в качестве основания - триэтипамин, пиридин или гидроокись щелочного металпа.Процесс ведут в течение 6 ч - 6 днейПо окончании реакции реакционную смесь охпаждают и обрабатывают пьдом дпя осаждения целевого продукта, Причем целевой продукт вначале выделяют в виде основной сопи (цианаминовые соединения формулы Х обладают достаточной кислотностью дпя образования солей при взаимодействии с основаниями), например тризтиламиновой, пиридиниевой ипи сопи щелочного метаппа, в зависимости от испопьзуемого основания в процессе, .а затем переводят в свободное основание путем обработки сопей Г разбавпенными киспотами.в эфире.Исходные соединения общей формулы П попучают известным методом, например взаимодействием соответствующегоо амина с 2,4-дихпор,5-динитробензотрифторидом.П р и м е р. Смесь 40 г 3-хпор 2,6 динитро- М -(3-пентип)-4-трифтор.метиаанипина, 10,5 г цианамида и 30 г триэтипамина в 250 мп 95%-ного. водного этанопа кипятят в течение пяти дней, Раствор охпаждают обрабатывают льдом,Выпавший продукт отдепяют фипьтрованием и перекристаппизовывают из95%-ного водного этанопа и воды,Попучают 36 г (71%) триэтиламиновойсоли З-цианамин,6-дпнитро- М -(3-пентип) 4 трифторметиланипина,т. пп, 135-337 С.Найдено,%: С 49,56, Н 6,06; М 18 37Вычиспено,%: С 49,35;Н 6,32; Й 18,1710Анапогично попчают следуюшие соединения формулы Х (все соединения выделены в виде триэтипаминовых солей):З-цианамин,6-динитро- М,й-ди-нИ-амин,6-динитрс- Й - н -пропип-трифторметипанипин, триэтипаминовая сопь,т. пп, 68-70 С;З-цианамин,6-динитро- М -метип- М -(2-тетрагидрофурипметип) 4-трифторметиланилин, триэтипаминовая сопь,т. пп. 98-100 С.Спедуюшие цианаминовые свободныеоснования формулы 1 получают при обработке соответствующих триэтипамино 40вых солей разбавленной сопяной киспотойв диэтиповом эфире при комнатной температуре;З-.цианамин- М,М-диэтип,6-динитро-трпфторметиланипин, т. пп. 195-198 ОС;45З-цианамин,6-динитро-. М -(3-пентил) 4 трифторметипанипин,т. пн, 106-.110 ОС;З-цианамин,6-динитро- М -н-пропип-трифторметипанипин, т. пп. 140143 С,Формула изобретения1, Способ получения 3-цианаминотрифторметил,6-динитроанипинов обшей .формулы 1 Й 1 Мр644375 Цг . 3 1. Патент США %2.212.825,кл. 260-571, 1940.Составитель Т, ВласоваРедактор Т. Загребельная Техред 3, Фанта Корректор А. КРавченко Заказ 8052/55 ТЦНИИПИ Государствен по делам изобретений 113035; Москва, Жираж 512 Поппиого комитета СССРи .открытий5, Раушская наб., д. 4 атент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П где 1 - водород, алкил с 1-5 атомамиуглерода, кроме третичного алкила, алкенил с 3-4 атомами углерода, хлорзамещенный алкип с 2-3 атомами углерода;хпорзамещенный алкенил с 3-4атомами углерода ипи циклопропилметил;К -алкин с 1-7 атомами углерода,кроме третичного алкина, алкенил с 34 атомами углерода, фенил, клорзамещенный алкил с 2-3 атомами углерода,хлорзамещенный алкенил с 3-4 атомамиуглерода, хлорфечил, циклопропипметнл,алкиннп с 3-4 атомами углерода, замещенный тетрагидрофурилгруппойалкил с 1-3 атомами углерода, Й-метил-пропионамидипи К может быть группой -ЩМ)дгде Р - алкил с 1-3 атомами углерода, если Р- водород,или их основных солей,отличающийся тем,чтосоединение общей формулыПЙ 1. йГ где Р и 9 имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с цианемидом в среде инертного растворителя в присутствии основания при температу ре от 25 С до температуры кипенияиспользуемого растворителя с последующим выделением целевого продукта в виде основной соли или в свободном энде.1 О 2. Способ по и, 1, отличающийся тем, что и качестве инертного растворителя используют водный этанол, диоксан, тетрагидрофуран. 3. Способ по пп, 1 н 2, о т л нч а ю щ и й с я тем, что в качестве основания используют триэтиламин, пиридин или гндроокись щелочного металла