Способ очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований содержащих от 20 до 50 атомов углерода

" с:, ;, О и И С"А"НЙ В ИЗОБРЕТЕНИЯ и 702 ООЗ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ)Ъеудерстееииый комитет СССР ив делам иаоеретеиий и открытийДата опубликования описании 05,12,79,(72) Авторы изобретения Г, Л, Старобинец, Е, М, Рахманько, С, М, Лещеви Т, В, Цыпленкова Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, В, И, Ленина(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ СОЛЕЙ ВЫСШИХ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕ ВЫХ ОСНОВАНИЙ, СОДЕРЖАШИХ ОТ 20 ДО 50 АТОМОВ УГЛЕРОДА 1Изобретение относится к способуочистки солей высших четвертичныхаммониевых оснований, содержащихот 20 до 50 атомов утлерода, которые находят применение в.качествеповерхностно-активных веществ,В литературе описаны способы очисъкн четвертичных аммониевых солей(ЧАС), например путем перекристаллизапии ЧАС эфиром 11.Однако способы очистки солей высших четвертичных аммониевых оснований (ЧАО), содержащих от 20 до 50атомов углерода, в литературе не описаны,Целью изобретения является повышение качества целевого продукта путем очистки последнего,Поставленная пель достигается опи-.сываемым способом очистки солей ЧАО,фч.содержащих от 20 до 50 атомов углерода, заключающимся в том, что технический продукт подвергают обработке днметилформамидом (ДМФА) и нор 2мальными 1 углеводородами с 8-16атомами углерода при мольном соотношении исходных реагентов, равном"соответственно от 1:30:30 до 10;100;100,н процесс проводят в присутствии водного раствора аммиака до рН среды 1012 прн температуре 20-100 С,Сущность способа состоит в следующем, Гидрофобные примеси, такие какамины, спирты, кетоны, эфиры, галонд)О, алкилы или углеводороды, экстрагируют из раствора соли ЧАО в ДМфА,подшелоченного водным 25-ным раствором аммиака до рН 10-12, угле 15водородом или смесью углеводородовс 8-16 атомами углерода, После этого диметилформамидную фазу отделяюти разбавляют водбК, Соль ЧАО выделяется в виде фазы, Содержащей углеводород, воду и ДМФА, который удаляют трехкратной промывкой Фазы соли ЧАО горячей (60-80 оС) водой,Полученный плав соли ЧАО, содержащий примесь углеводородов, которы7020 20 35 3ми проводилась экстракция, можетбыть использован непосредственно илиплав высушивают при комнатной температуре в течение двух суток до полного удаления примеси углеводородов,Степень чистоты целевого продукта95 98%П р и м е р 1. Очистка триоктилокта дециламмонийбромида,В 100 мл чистого ДМФА растворяют при комнатной температуре 2530 г технического триоктилоктадециламмонийбромипа и добавляют в подученный раствор 1-2 мл 25%-ноговодного раствора аммиака до рН 10, 15Раствор переносит в делительнуюворонку, добавляют туда в качествевторой фазы 100 мл октана и перемешивают 7-10 мин, Выделившуюся фазу соли ЧАО отделяют и трижды про-мывают горячей (60-80 С) водой по100 мл по полного удаления ДМФА,Подученный плав триоктилоктадециламмонийбромида высушивают прикомнатной температуре в течение двух 25суток, Степень чистоты полученногопродукта составляет 95-98 %.П р и м е р 2, Очистка триамилоктаде 1 циламмонийи оди да.В 100 мл ДМФА растворяют 3035 г триамилокгадециламмонийиодипа,после чего добавляют к раствору 12 мл 25%-ного раствора аммиака дорН 10, затем 100 мл октана и перемешивают 5-10 мин, Диметилфэрмамидную фазу отделяют и добавляюттупа еще 100 мл октана и встряхивают 3-5 мин, Диметилформамиднуюфазу снова отделяют и разбавляютводой на 50%. Выделившийся плав40ЧАС промывают горячей водой(60-70 С) по полного удаления ДМФА,Полученный плав ЧАС высушивают при. комнатной температуре в течение 23 суток или отгоняют легколетучие45примеси (октан, иопистый амил и др.)опри температуре 80-100 С и давлении10-12 мм рт, ст, Степень чистотыпродукта 96-98%.П р и м е р 3. Очистка пигексил 50метилоктадециламмонийиодида.В 100 мл ДМФА растворяют 3035 г дигексилметилоктадециламмонийиодида, после чего прибавляют к раство 55ру 1-2 мл 25%-ного раствора амми-ака до рН 10, Затем туда добавляют100 мл октана и перемешивают 5-.10 мин, диметилформамидную фазу от 03деляют и добавляют тула еще 100 млоктана, Лиметилформамидную фазусноваотделяют и разбавляют водойна 50%, Выделившуюся ЧАС промываюттеплой водой (30-40 С) до полногоудаления ДМФА, Полученную ЧАС (жидкость) высушивают в течение 2-3 суток при комнатной температуре илиотгоняют легколетучие примеси (иодистый метил, октан и др,) цри температуре 80-100 С и давлении 10-12 ммрт. ст, Степень чистоты продукта 9698 оВ таблипе 1 приведены характеристики неочищенного продукта (полученного ступенчатым алкилированием октадециламина бромистым октилом) и триоктилоктадециламмонийбромипа, очищенного однократной экстракпией споследующей отгонкой летучих примесей при давлении 10-12 мм рт. ст.В табл. 2 приведены характеристики неочищенного продукта (полученного ступенчатым алкилированием октадИпиламина иодистым амилом) итриамилоктапециламмонийиопида, очишенного однократной экстракцией примесей октаном из раствора ЧАС вДМФА с последующей отгонкой летучих примесей при давлении 10-12 ммрт. ст,В табл, 3 приведены характеристикинеочищенного продукта (полученногоступенчатым алкилированием октадециламина бромистым гексилом с последующим метилированием дигексилоктадециламина иодистым метилом) и дигексилметилоктадециламмонийиодида,очищенного однократной экстракциейпримесей октаном из раствора ЧАС вДМФА с последующей отгонкой летучих примесей при 10-12 мм рт,ст.В табл. 4 приведены характеристикинеочищенного продукта (полученногоалкилированием дибутиламина бромистым додецилом с последующим метилированием дибутилдодециламина иодистым метилом) и дибутилдодецилметиламмонийиодида, очищенного однократной экстракпией примесей октаном споследующей отгонкой летучих примесей при 10-12 мм рт. ст.В табл, 5 приведены характеристики степени очистки ЧАС от введенных примесей спиртов, кетонов,углеводородов, эфиров, 1 алойдалкилов,при различных температурах аминов,2 Октил бромистый ЧА 6,7,6 0,4 2 Днам 0 0 АмилоктадециламОктапециламин мил иодистыйАС О,ругие примеси б Дигексилоктапециамин омистый ексил етил иодистый 97,9 2 Друг им Диоктило пецилами Окта дениамин Други приме ктадециламин 1 4 Таблица 1 Табл и 0,898,5702003 Та блица 4 Состав Исходный продукт, % После очистки, % 0,05 97,5 Другие примеси Октадециловьспирт 3 10 10 20 3,10,120,250,42 О 4,5 О 0,3 2 ктилкето ктадека 0,05 2 0 эф илов 20 Диоктилокта 0,003 а 0,0082 006 2 0,8 1 0 0 2 0,1 1,1 Октилоктад Октадецила иламин 10 0 , 0,5 1соотношении исходных реагенном соответственно от 1:30;10:100:100, и процесс провоприсутствии водного растворака до рН среды 10-12 при ттуре 20-100 С,Источники информациипринятые во внимание при ак1, Авторское свидетельств464878,кл, С 07 С 87/08,01.73. тов, рав додят в изоб Фо.рму ния 45 солей высших четых оснований, со атомов углею щ и й с я тем,ра 50 ения качества цехническйй йродук е диметилформа углеводородами рода при мольно спертизе о СССР 30,м каз 753325 Тираж 5 ИПИ писное г. Ужгород, ул. Проектна1 фПат ДибутилдодециламинДодецил бромистыйМетил иодистый . одецил бромистый 2 Способ очистки вертичных аммониев держащих от 20 до рода, от ли ча что, с целью повыш левого продукта, "те подвергают обработк- дом и нормальными 8-16 атомами утле