Способ получения 2-алкил-3, 4, 4трихлорбутановых кислот

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДНИДЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республик/2 3-0 51) М, КлС 07 С 53/3 С 07 С 51/5 заяв нсоедин Гвсудврственный кв Свввтв Инннстрвв вв делам нзвбретвнн и еткрытнй(7) Заявитель ой инст мский н 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ,4,4-ТРИХЛОРБУТАНОВЫХКИСЛОТ Изобретенибу получения-3,4,4-трихлформулыИНйх -тся к новому спосооедннений 2-алкилвых кислот обшей овых бута С 1 - Пк -ольЗ,где К - С 1-С-алкил, которые могут быть использованы в производстве пластификаторов.Известен способ получения хлорсодер-жащих карбоновых кислот хлорированием карбоновых кислот с замешением атомов водорода в алкильной группе 1 .Так как сами кислоты хлорируются с трудом, то хлорированию подвергают хлор ангидриды или ангидриды кислот. Недостатком данного метода является образование смеси карбоновых кислот с различной степенью хлорированиа и невозможность получения кислот с точно известным поло- о жением хлора в алкильной группе.Предлагаемый способ получения 2-алкил,4,4 грихлорбутановых кислот состоит во взаимодействии трихлорэтилена с ,карбоновой кислотой, содержащей водород ный атом в сС -положении, в присутстви инициатора свободно-радикальногорасщепления при 40-200"С в инертной атмосфере.Карбоновую кислоту, трихлорэтилен и инициатор берут в мольном соотношении от 1:1:0,5 до 15:1:0,05. Выход до 73%.В качестве инициатора обычно исп зуют органическую перекись, такую, как перекись бензоила или перекись ди-трет-бутила, или гидроперекись такую, как гидроперекись трет-бутила.Способ заключается в следующем.Смесь карбоновой кислоты и инициатора нагревают в атмосфере инертного гаоза до 40-200 С, При этой температуре по каплям вносят смесь трихлоэтнлена и инициатора. По окончании реакции отгоняют непрореагировавшие вещества. Целевой продукт выделают ректификацией.П р и м е р 1, В четырехгорлую кол бу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помешают 370 г (5 моль) пропионовой кислоты и 12 г (0,083 моль)перекиси ди-трет-бутила и в атмосфереоинертного газа нагревают до 140 С, При йэтой температуре в колбу через капельную воронку постепенно вносят смесь131 г (1 моль) трихлорэтилена и 24 г(0,166 моль) перекиси ди-трет-бутила.Реакционную смесь нагревают еше 6 ч. 16По окончании опыта из реакционной смесипри атмосферном давлении отгоняют непрореагировавший трихлорэтилен и третбутиловый спирт (продукт превращенияперекиси ди-трет-бутила), Остаток подвергают вакуумной перегонке. Конверсиятрихлорэтнлена 41%, Выход 2-метил-З4,4-грихлорбутановой кислоты 46,2 г-этил,4,4-трихлорбутановой кислоты77,4 г(73%),т. кип.123-124 С/4 мм 331рт.ст., кислотность 257 мг КОН/г.Найдено, %: С 32,41; Н 4,85 еС 6 47,93,СНу С 03 0.Вычислено, %; С 32,80; Н 4,10; 46С 0 48,52.П р и м е р 3. Для реакции берут306 г (3 моль) валериановой кислоты,65,5 г (0,5 моль) трихлорэтилена и18 г (0,125 моль) перекиси ди-грет-бу-тила. Температура 150 С, Время реакцииО8 ч. Конверсия трихлорэтилена 38%, Выход 2-пропил,4,4-трихлорбутановой кислоты 19,6 г (53%)П р и м е р 4. Для реакции берут фф325 г (2,5 моль) энантовой кислоты,65,5 г (0,5 моль) трихлорэтилена и 18 г(1 молы трихлорэтилена и 18,5 г (0,25моль) пироперекиси трет-бутила. Времяреакции 12 ч. Выход 34%.Предлагаемый способ прост и позволяет получать кислоты с точно известнымположением хлора в алкильной группе,На основе полученных кислот синтезируют диэтиленгликолевые эфиры, которыеявляются хорошими пластификаторами поливинилхлоридной смолы.формула изобретения1, Способ получения 2-алкил,4,4-трихлорбутановых кислот обшей формулыСНС 12 - СН Й Сн - СО ОН1Вгде Й -С -С-алкил, з а к л ю ч а ю щ и йс я в том,что трихлорэтилен подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой, содержащей водородный атом в о -положении, в присутствии инициатора свободно- радикального расщепления при мольном отношении карбоновой кислоты, трихлорэтилена и инициатора от 1;1:05 до 1 5;1; ;0,5 при температуре от 40 до 200 С в инертной атмосфере636222 Составитель Ю, ЛапицкийРедактор Т, Шарганова Техред О, Андрейко Корректор М, Демчик Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж 35, Раушская набд. 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 2.Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем что в качестве инициатора реакции используют органическую перекись, такую, как перекись бензоила или перекись ди-трет-бутила, или гидроперекись,такую, как гидроперекись трет-бутила. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе: 1. Лебедев Н, Н, Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, М., "Химия", 1975, с. 188,