Способ получения 3, 5, 3, 5-тетратрет-бутилдифенохинона

ОП ИСАЙ ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОУСКОФАУ СВИЯИТВЛЬСТВУ Союз Сфеатсиих Социалистииасюа Республик(22) Заявлеио 29.03.77 (2) 2467349/23-04 51) М. С 07 С 49/62 С 25 В 3/10 заявкис присоедиие Йеуаеустееннйй 6 ееета Мееет в делен неебрете н фткрит(53) УЙК 547 567 е 07(088.8) та опубликования оп сания магнлов, И. Ю, Логутов, Ю, И. М 72) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5,3,5 -ТЕТРА-ТРЕТБУТИЛДИФЕНОХИНОНАоба являя комп Недостатком известется необходимость ислексов меди (П) какприводит к ухудшениюпродукта за счет нмесей солей меди (Ц)катализаторами процесдеструкции 3.Цель изобретенива 3,5,3,5 -тетра3нона. ного пользовали а, что атали елев чеот м приаличия в посл , которые сов окислит я - улучшени -трет-бутилд е качестфенохиИзобретение относится к усовершенст- вованному способу получения 3,5,3,5- -тетра грет-бутилдифенохинона, который находит применение в качестве эффективного ингибитора окислитегьной деструкции эластомеров. 5юИзвестен способ получения 3,5,3 5- -тетраалкилдифенохинонов окнслительной каталитической димеризацией 2,6-алкилфенолов, где в качестве катализатора используют соли переходных металлов, а также 1 В комплексы этих солей с аминами. Однако существенным недостатком известного способа является низкая селективность процесса, которая не превышает 85% 1.Наиболее близким по своей техничес З кой сущности и достигаемому эффекгу является способ получения 3,5,3 ,5 -.тетра- -грет-бутилдифенохинона окислением 2,6- -ди-трет-бутилфенола кислородом воздуха в присутствии бидентатных карбоксилат ф ных комплексов меди (11 ) в среде алнфатического спирта п и 25-50 С. Селективоность до 100% 2 Поставленная цель достигается исполь-. зованием способа получения 3,5,3,5- гетра-трет-бутилдифенохинона превращением 2,6-ди-трез бутилфенола в среде оро ганического растворителя при 25-50 С, отличительная особенность которого состоит в том, что превращение ведут путем аиодной дегндродимериэации 2,6 ди;трет-бутилфенола при плотности тоха 0,2- 0,5 А/смф; а в качестве органического растворителя используют метанол,. содержащий 0,025-0,06 моль/л метилата натрия, или.повысить качество целевого продукта засчет получения продукта, не содержащего 5солей переходных металлов, в том числеи меди (П).П р и м е р 1. В стеклянный реактор,снабженный двумя платиновыми электродами плошадью 10 см каждый, магнитной .фмешалкой, термостатируюшей рубашкой иобратным холодильником, загружают 250 млметанола, 0,29 г едкого натра и 10,32 г2,6-.ди-трет-бутилфенола. Через растворпропускают электрический ток плотностью ф0,2 А/см. Температура 30 С. Процессведут до полной конверсии 2,6-ди-трет-бутилфенола (по данным. хроматографии).После окончания синтеза целевой продуктвыделяют из реакционной массы водой, фОсадок. отфильтровывают, промывают нафильтре гептаном, горячей водой и сушат.Выход 96%, чистота продукта 100% поданным газожидкостной хроматографииП р и м е р 2, В реактор, снабжен- фный графитовыми электродами плошадью100 см каждый, магнитной мешалкой,термостатируюшей рубашкой и обратнымхолодильником, загружают 300 мл метанола, 0,35 г металлического натрия, ф23,4 г 2,6-ди-трет-бутилфенола. Пропускают ток плотностью 0,2 А/см . Продуктвыделяют как в примере 1, Выход 96%,чистота 100%,П р и м е р 3. В реактор (см. при- фмер 1) загружают 250 мл метанола,0,29 г едкого натра и 10,32 г 2,6-дигреч.бутилфенола. Через раствор пропускают ток нротностью 0,5 А/см. Температура 30 С. Выход 94%, селективность фф99,6%.П р и м е р 4. Процесс ведут в условиях примера 1, но при 50 С, Выход целевого продукта 99,3%. Селективность100%,43П р и м е р 5. Процесс ведут в условиях примера 1, но при температуре 50 Сои плотности тока 0,3 А/см . Конверсия96%, селективность 98,7%. 21П р и м е р 6. В реактор с графитовыми электродами (см. пример 2) загружают ЗОО мл метанола, 0,35 г металлического натрия, 93,6 г 2,6-ди-трет-бутилфенола и при 50 С проводят реакциюо2 димеризации, Плотность тока 0,2 А/см . Конверсия 96%, селективность 998%.П р и м е р 7, В реактор с платиновыми электродами (см. пример 1) загружают 250 мл ацетонитрила, 0,8 г тетраметиламмонийиодида, 20,64 г 2,6-ди-трет-бутилфенола и ведут процесс при температуре ЗО С и плотносчи тока 0,3 А/см, Конверсия 99,7%, селективность 100%.П р и м е р 8. В реактор с графитовыми электродами (см. пример 2) загружают 300 мл ацетонитрила, 93,6 г 2,6- -ди-трет-бутилфенола 0,9 г тетраметиламмонийиодида и ведут процесс нри температуре 30 С и плотности тока 0,5 А/см .о й Конверсия 97%, селективность 99,6%,Формула изобретениясСпособ получения 353,5 -тетра-трет-бутилдифенохинона из 2,6-ди-трет-бутилфенола в среде органического растоворителя при 25-50 С, о т л и ч а юш и й с я тем, что, с целью повышениякачества целевого продукта, 2,6-ди-трет-бутилфенол подвергают электролитической дегидродимеризации при плотности тока 0,2-0,5 А/см , а в качестве органи 2ческого растворителя используют метанол,содержащий 0,025-0,06 моль/л метилата натрия, или ацетонитрил, содержаший0,009-0,01 моль/л тетраметиламмонийиодида,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Стерв Э, В. Гомогенное окислениеорганических соединений в присутствиикомплексов металлов, Усп.хим., 1973,т. 42, с. 252.2, Авторское свидетельство СССРМ 535281, кл. С 07 С 48/62, 1975.3. Пиотровский К. Б., Громова Г. Н,Каучук и резина, 1964, И 11, с, 1, Составитель А, ИващенкоРедактор Т, Шарганова Техред М. Борисова Корректор М, ДемчикЗаказ 6876/18 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4