Способ получения 2, 6-ди-(трет-бутил-4-(3, 5-ди-трет-бутил-4 оксибензилиден)-2, 5-циклогексадиен-1-она

Мз з 1 ь С(С О Он с(снз 1 с(сн, З С(СНзз Выход продукт Недостатками дефицитность исхо ди-трет-бутилфенил вание в качестве ведет к сточным во ния целевого праду тракция, отмывка в и подобное). О С(Сз) Ближайшим кных способов явлсоб полученияокислением 4,4-мтилфенола)ферривоздуха, Выход25% 3..Цель до бом получе трет-бути -цикл огекса -метил енби нагревании которого яв теля исполь 4,4 -дифено а этанол, ексаноОцНО Сн,),С С(СНЯ,О не указан,того способа являются ного реагента -бис(2,6- бромметана; использокатализатора щелочи дам; сложность выделета (нейтрализация, эксодой, осушка экстракта предлагаемому из известяется одностадийный спогидрогальвиноксила етил е н бис(2, б-ди-трет-буцианидом калия в токе целевого продукта менее Недостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта, использование дорогого окислителя в эквимолекулярном количестве, образование большого количества загрязненных сточных вод, образующихся в процессе синтеза и выделения целевого продукта, сложность выделения целевого продукта (экстракция, отмывка водой, осушка экстракта, отгонка растворителя, перекристаллизация продукта). Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта, упрощение процесса и получение 4,4 -бис-(2,б-ди-трет-бутилфенола). стигается предлагаемым спосония 2,б-ди-трет-бутил-(3,5-дил-о к си бе н з ил и де н)-2,5 диен-она путем окисления 4,4 с(2,б-ди-трет-бутилфенола) при , отличительной особенностью ляется то, что в качестве окислизуют 3,3,5,5 -тетра-трет-бутилхинон(дифенохинон). Как видно их схемы реакции, по предлагаемому способу образуются два продукта: гидрогальвиноксил и эффективныйстабилизатор синтетических кауч кое, по 30 лиолефинов, смазочных масел - 4,4 бис(2,6-ди-трет-бутилфенол) (бисфенолА Г).Продукты легко разделяются благодаряразной степени растворимости в органиче 35 ских растворителях,Реакцию бисфенола МБс дифенохиноном проводят при эквимолекулярном соотношении реагентов или в небольшомизбытке бисфенола МБв среде органиче 40 ского растворителя или без него при атмосферном или повышенном давлении при180-200 С,Ход реакций контролировали по изменению цвета реакционной массы от45 темно-фиолетового, характерного для дифенохинона, до оранжево-кра ного, атакже методом токослойной хроматографии в системе бензол:гексан (объемное соотношение 1:1),50 В качестве органического растворителяберутодноатомные спирты, такие кпропанол, изопропанол, бутанольлы, октанолы, циклогексанол;55 насыщенные алифатические у.леводсроды: циклогексан, октан, декан;ароматические углеводороды, 1,акие какбензол, толуол, ксилол, изопропигбензол,хлорбензол;нитрилы: ацетонитрил, бутиротрил;45 50 55 амиды кислот; диметилформамид, диметилацетамид и другие растворители.Структура полученного предлагаемым способом гидрогальвиноксила была подтверждена методами ПМР- и ИК-спектроскопии и элементным анализом.Выход гидрогальвиноксила составляет 70-78. Выход бисфенола АГ80-91.Следующие примеры иллюстрируют сущность изобретения,П р и м е р 1, Смесь 4,24 г (0,01 моль) бисфенола МБи 4,08 г(0,01 моль) дифенохинона в 6,5 мл этанола нагревают в запаянной ампуле в течение 7 ч при 190 С, При охлаждении ампулы до комнатной температуры выпадает кристаллический осадок, Кристаллы отфильтровывают, промывают этанолом, получают желтый порошок с т.пл.183 - 184 С, представляющий собой бисфенол, АГ. Из фильтрата отгоняют этанол и остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила, Получают кристаллический продукт ярко-оранжевого цвета с т,пл.157 - 158 С - гидрогальвиноксил, Выход бисфенола АГ3,36 г (820 ), гидрогальвиноксила 2,95 г (70 )П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1 с той лишь разницей, что в качестве растворителя берут изопфопанол. Выход бисфенола АГ3,28 г (80%), гидрогальвиноксила 3,03 г (720 ),П р и м е р 3, Смесь 4,2 г (0,01 моль) бисфенола МБ4,08 (0,01 моль) дифенохинона в 7 мл 2-этилгксанола нагревают при 183 С при атмосферном давлении в токе инертного газа в течение 7,5 ч. После охлаждения из реакционной массы выпадают крупные кристаллы. Их отфильтровывают и промывают этанолом. Получают 3,38 г (82,5 о ) бисфенола АГ. Из фильтрата отгоняют растворитель и остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила, Получают 2,99 г (710 ) гидрогальвиноксила.П р и м е р 4. Смесь 24,2 г (0,05 моль) бисфенола МБи 20,4 г(0,05 моль) дифенохинона в 33 мл толуола нагревают в автоклаве при 190 С в течение б ч, Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством этанола, Получают 18,56 г (91 бисфенола АГ. Из объединенных фильтратов отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила, Получают ярко-оранжевый кристаллический порошок - гидрогаль- виноксил с выходом 16,45 (780 ). 10 15 20 25 30 35 40 Формула изобретения Способ получения 2,б-дитрет.бутил- (3,5-дитрет-бутил- оксибензилиден)-2,5- циклогексадиен-она путем окисления 4,4-метиле н-бис-(2,6-дитрет-бутил фенола) при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода целевого продукта и получения 4,4-бис-(2,б-дитрет-бутилфенола), в качестве окйслителя используют 3,3 ,5,5 -тетра трет-бутил,4 -дифенохинон,