Способ получения пентахлорнитробензола

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВ 3 ОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ и 636223 Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик22) Заявлено 27.07 с присоединением а С 07 С 79/12 С 07 С 25/04 Гасударственный каатвт Вавата Инннатрав СССР аа делам нзаарвтвннй н атнрытнй(53) УДК 547.53 .2,07( 088.8 43) Опубликовано 05 45) Дата опубликов ия описания 15.12,72) Авторы иаобретениышкина, Л, И. Прокопьева й Усольское производственное объединение Хим(7 ) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАХЛОРНИТРОБЕНЗОЛ ется спосонзола, сосили хлорри 50- ра треххло 5-1,1% отхлорнит вой кисй реьниной та и повыш сь нитИзобретение относится к способу получения хлорэамешенных нитробенэолов в частйности пентахлорнитробензола, применяемого как почвенный фумигант для борьбы с заболеваниями сельскохозяйственных растений и квк протравитель семян пшеницы против головни.Известен способ получения пентахлорнитробензола путем хлорирования нитробензола или хлорнитробензола при 50-90 Со в присутствии катализатора-иода в среде хлорсульфоновой кислоты 1(.Недостатками известного способа являются низкий выход пентахлорнитробензола (895-910%) значительный унос иода (до 70%), уменьшение скорости хлорирования в конце реакции (до 95% вводимого в реакцию хлора проходит через смесь, не реагируя), загрязнение пентахлорнитробензола нежелательными примесями (тетра- и трихлорнитробензолы).Целью изобретения является увеличение выхода целевого продук еение эффективности процесса Поставленная цель достигабом получения пентахлорнитробетояшим в том, что нитробензолнитообензол хлорируют хлором п90 С в присутствии каталиэатобристого иода в количестве 0,5веса исходного нитробензола илробензола в среде хлорсульфонолоты. Отличительным признаком способа яв ляется использование в качестве катализатора треххлористого иода в количестве0,55-1,1% от веса исходного нитробенэола или хлорнитробензола.При практическом осушествлении про цесса треххлористый иод подают непрерывно в виде раствора его в хлорсульфоновойкислоте, а хлорбензола или нитробензолана 1 кг хлорсульфоновой кислоты берут1-3 г-моль,П р и м е р 1, В цилиндрическиактор, снабженный обратным холодилком термометром, мешалкой и маслябаней для подогрева, загружают сме636223 Составитель Н. Гозалова"Редактор Т. Шарганова Техред М. Борисова Техред М. Демчик Заказ 6876/18 Тираж 517 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4о робензола и хлорсульфоновой кислоты в пропорции 2,5 г-моль нитробензола на 1 кг хлорсульфоновой кислоты, В качестве катализатора непрерывно вводят треххлористый иод в виде раствора в хлорсуль-фоновой кислоте в количестве 0,55% от веса загруженного нитробензола, При 65 о70 С и перемешивании вводят хлор. Глубину хлорирования контролируют по количеству выделившегося хлористого водоро да и по содержанию пентахлорбензола в периодически отбираемых пробах. Обшее увеличение в весе реакционной смеси показывает, что средняя скорость хлорированиясоставляет 22,0 г хлора в 1 ч на И Х моль загруженного нитробензола,Реакционную смесь охлаждают до комнатной тем пературы и фильтруют. Твердый остаток промывают концентрированной серной кислотой, затем водой и сушат при 60 С. Полу о ченный пентаклорнитробензол плавится при 145-146 С. Выход 92,3%.П р и м е р 2. Для сравнения берут смесь хлорнитробензола и хлорсульфоиовой кислоты в пропорции 1,06 г-моль хлорнит-И робензола на 1 кг хлорсульфоновой кислоты. В качестве катализатора берут иод кристаллический в количестве 0,6% от ве. са загруженного хлорнитробензола. При 65-70 С и перемешивании вводят хлор. МОПродукты обрабатывают, как в примере 1.Полученный пентахлорнитробензол пла вится при 145-146 С. Выход 91,0%. Об шее увеличение в весе реакционной сМеси показывает, что средняя скорость хлори- М рования составляет 7,96 г хлора в 1 ч на 1 моль загруженного хлорнитробензола.П р и м е р 8. Проводят опыт, как в примере 1, но для проведения реакции используют 0,9; 1,1; 0,74 и 0,55% трехО хлористого иода от веса загруженного нитробензола, Выход пентахлорнитробензола 92,2; 93, 1; 92,4 и 93, 1%, средняя скорость хлорировании 22,0; 22,9; 22,0 и 22,9 г хлора в 1 ч на 1 моль загруженного нитробензола соответственно.При хлорировании хлорнитробензола в присутствии 0,55% треххлористого иода от веса загруженного хлорнитробензола в аналогичных условиях (см. пример 1) выход пентахлорнитробензола 92,6%, средняя скорость хлорирования 22,2 г хлора в 1 ч на 1 моль хлорнитробензола.Таким образом, скорость хлорирования в 2,76 раза выше скорости хлорирования известным способом, а выход продукта выше на 2,6% и составляет примерно 93%.При использовании данного способа уменьшаются потери хлорнитробензола и повьпцается производительность хлоратора,формула изобретения Способ получения пентахлорнитробензола хлорированием нитробензола или хлорнитробензола хлором при 50-90 С в приОсутствии катализатора на основе иода всреде хлорсульфоновой кислоты, о т л ич а ю ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения эффективности процесса, в качествекатализатора используют треххлористыйиод в количестве 0,55-1,1% от веса исходного нитробензола или хлорнитробензола,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент США М 3026358,кл. 260-646, 20,03,62,