Способ получения 3, 4-дихлоранилида пропионовой кислоты

Союз Советских Социалистических Республик.02.7 Гасударственный наинт Совете (нннстроа ССС по делам нзобретеннй н отнрытнй) Дата опубликования описания 020 Иностранецрам Андерс(ФРГ) 72) Автор изобрете Иностранная фир Байер АГобрете цидов,у лучени лида пропио применяют в бенности дл совых культуие относит в частност известног овой кисло г сори якамися к получениюи к новому спосоо 3,4-дихлораниты.Это соединениеербицида, в осо 3 д качествеборьбы срах. способ можнстворителя,однако, обусии выделения прово;апример,авливаепродукта хлорния,соба уоки выде Известен способ получения 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты взаи модействием дихлорзамещенного ароматического соединения, а именно 3,4- -дихлоранилида с прописновой кислотой, айгидридом пропионовой кислоты или .хлорангидридом пропионовой кислоты 1 в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта 11, В случае применения пропионовой кислоты реакцию проводят при 50-150 С, а в случае примене ния ангидрида или хлсрангидрида пропионовой кислоты 10-50 СВ случае применения галоидангидрида пропионовой кислоты реакцию проводят в присутствии ак.цептора кислоты. 2Недостаток способа состоит в том, что выход 3,4-дихлоранилидапропионовой кислоты невысок,2, кроме того реакцию необходимо проводить в среде растворителя..30 ь изобретения - повышение выхо-дихлоранилида прспионовой кисоты.Это достигается предлагаемым способом получения 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты, состоящим во взаимодействии прспионовой.кислсты с 3,4-ди- хлорфенилизоцианатом.Реакцию ведут при 130-160 С, приочем 3,4-дихлорфенилизоцианат и прописновую кислоту берут в молярном соотношении, равном 1:1-1,1, При этом выход целевого продукта 96,6-99,8 теории. Предлагаемый сдить в среде ра нпиридина, что, лосложнение стадреакции,Отличительным признаком способаявляется применение в качестве дизамещенного ароматического соедине3,4-дихлсрфенилизоцианата.Причем молярное соотношение 3,4 дихлорфенилизоцианата и пропионовойкислоты составляет 1:1-1,1, а темпетура процесса 130-160 С.Отличительная особенность спов том, .что кроме газбобразной двси углерода во время реакции неляются другие побочные продукты. Это имеет большое значение прежде всего для проведения предлагаемого способа в промышленности, ибо окружающая среда не загрязняется вредными веществами. Кроме того не требуется какой-лч 5 бо переработки реакционной массы.Большое значение для успешного проведения реакции имеет науальная температура, т.е. она должна составлять по крайней мере 130 С. Если вначалеореакции работать при более низких температурах то получается сильно загрязненный продукт. Если же работать прк слишком высоких температурах, то имеется опасность, что сильно экзотер мкческая реакция выйдет из-под контроля,Предлагаемый способ обычно проводят при нормальном давлении.В снабженном мешалкой к обратным 20 холодильником реакторе прапконовую кислоту п)к размешквании нагревают до 130-150. С, предпочтительно до 135 145 С и затем без дополнительного нагрева при размешивании добавляют зкви молярное количество или же 10-ный недостаток расплавленного 3,4-дихлорфенклкзоцианата с такой скоростью, чтобы, несмотря на выделяющееся во время реакции тепло, температура реакции ос тавалась постоянной кли лишь незначительно повышалась. После окончания добавления 3,4-дкхлорфенилизоцианата реакционную смесь поддерживают при 145- 160 дС в течение 1-2 час для завершения реакции. Затем избыточную пропио. новую кислоту отгоняют прк остаточном давлении 100-10 мм рт,ст., прециочтительно 50-10 мм рт.ст. Рекуперкруемую пропксновую кислоту можно снова при менять без дополнительной очистки. Остающкйся практически чистый 3,4-дихлоранилид пропконовой кислоты непосредст- венно, т.е. без дополнительной очистки применяют в качестве гербицида. 45Другой вариант предлагаемого способа заключается в том, что в реактор сначала подают 3,4-дихлорфенилкзоцианат и затем добавляют гропконовую кислоту, При этом реакцию проводят в тех же условиях.П р и м е р 1, В снабженном мешалкой к обратным холодильником реакторе, емкостью 250 л, прк размешивании нагревают 59,45 кг (0,803 моля) пропионо вой кислоты до 136 ОС и затем без дополнительного нагрева прк размешиваник добавляют в течение 1,5 часа150,4 кг (0,8 моля) расплавленного 3,4-дкхлорфенилнзоцнаната. При этом наблюдается значительное выделение газа и повышение температуры реакционной смеси, После окончания добавления3,4-днхлорфенилизоцканата температура составляет примерно 150 С. Для заверщения реакции реакционную смесь под держивают при 145-150 фС в течение одного часа, Затем реакционной смеси дают охладитьая до 100 С и избыточную пропионовую кислоту удаляют из реакционной смеси путем отгонки при остаточном давлении 16 мм рт,ст. Остаток после отгонки, который состоит из практически чистого 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты, в жидком состоянии выпускают из реактора и охлажда- ют. Получают 168 кг (96,6 теории) 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты с т.пл. 89-91 фС.Т.пл. продукта можно повысить до теоретической (92-93 С) перекристаллизацией из подходящего растворителя. Продукт можно непосредственно применять в качестве гербицида.П р и м е р 2. В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, загружают 376 г (2,0 моля) 3,4-дкхлорфенилизоцианата и нагревают его до 140 С, Без дополнительного нагрева при размешивании каплями добавляют 155,4 г (2,1 моля) пропионовой кислоты в течение 45 мин. При. этом наблюдается значительное выделение газа и повышение температуры реакоционной смеси до 150 С, По окончании добавления пропионовой кислоты реакционную смесь выдерживают при 145 150 ОС еще в течение 2 часов, с целью завершения реакции Затем имеющуюся избыточную пропионовую кислоту удаляют из реакционной смеси путем отгонки при остаточном давлении 16 мм рт.стОстаток после перегонки, который состоит из практически чистого 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты, в жидком состоянии выливают из колбы и охлаждают. Получают 435 г (99,8 теории) 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты с т.пл. 88-89 С.П р и м е р 3. В раствор 22,2 г(0,3 моля) пропионовой кислоты в 300 млпиридина при размешиванки загружают при 100 С.56,4 г (0,.3 моля) расплавленного 3,4-дихлорфенилизоцианата в течении 30 мин.Прк этом наблюдается выделение газа.По окончании добавления .смесь нагревают с обратным холодильником в течение 17,5 час к затем упаривают досуха при пониженном давлении 15 мм рт.ст, Остаток в жидком состоянии выпускают из реактора и охлаждают. Получают 64 г (97,8 теории) загрязненного 3,4-дихлоранилида пропионовой кислоты коричневато-белого цвета, с т,пл. 76-78 С. Расплавленнаяо проба является мутной даже при 300 С,Формула изобретения1. Способ:получения 3,4-дихлорани-лида пропионовой кислоты взаимодейст612623 Составитель Л,ВиноградТехред З. Фанта Корректор С. Гарасиняк Редактор Р.Антонова Заказ 3241/17 Тираж 559 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вием пропионовой кислоты с дихлорзамещенным ароматическим соединением приповышенной температуре с последующимвыделением целевого продукуа, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, вкачестве цихлорзамещенного ароматического соединения используют 3,4-дихлор-фенилизоцианат и процесс ведут при130-160 С при молярном соотношении 3,4-дихлорфенилизоцианата и дропионовой кислоты равном 1:1-1,1.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ,и й с я тем, что процесс ведут в среде растворителя, например в пири- дине.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент Великобритании 9 907766 кл. С 07 С , 1962,