Способ получения 10-хлорфеноксарсина

О П И С А Н И Е 1,1) 548612ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 28,02.7Дата опуоликовапия вета Министров СССР 3 У 1 7,242.0788.8) Бюллетеньисания 28.03.77 делам изобретени и открытий(54) С Б ПОЛУЧЕНИЯ 10-ХЛОРФЕНОКСАРСИН Изобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений мышьяка, и касается, в частности улучшенного способа получения 10-хлорфеноксарсина.Продукт применяется в качестве активного компонента необрастающих красок для морских судов 1 и является остродефицитным продуктов.Известен способ получения 10-хлорфеноксарсина, заключающийся в нагревании смеси дифенилового эфира, треххлористого мышьяка и каталптических количеств треххлористого алюминия до 200 С в течение 50 час. Выход 10-хлорфеноксарсина по этому методу 50% 2).Недостатками метода являются: сравнительно низкий выход целевого продукта, продолжительность реакции, значительное смолообразование.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 10- хлор феноксарсина, который заключается в диспергировании треххлористого алюминия в дифениловом эфире и нагревании смеси до 250 С и последующем добавлении олеума. Далее в течение 3 - 4 час к смеси дозпруется треххлористый мышьяк с такой скоростью, чтобы температура поддерживалась на уровне 240 - 250 С, после чего смесь в течение 1 час нагревается до 2 бОС, с выделением целевого продукта. Выход 81 - 87% 31.Недостатками этого метода являются сильное осмоление реакционной массы, что затруд пяет выделение целевого продукта, а такжесложность осуществления технологического процесса, вытекающая из необходимости точного дозирования треххлористого мышьяка для поддержания температуры в интервале 10 240 - 250 С. В то же время дозировка треххлористого мышьяка исключает возможность использования в процессе эмалированных реакторов, Прп попадании капель и брызг холодного треххлористого мышьяка на стенки 15 реактора (250 С) происходит немедленноеразрушение эмали. Учитывая тот факт, что почти все конструкционные материалы, кроме стекла, эмали и фторопластов являются неустойчивымп к действию треххлорпстого мышья ка, способ получения 10-хлорфеноксарспна дозировкой хлорида мышьяка к кипящему днфенилоксиду не может быть практически осуществлен в промышленном масштабе.Цель изобретения - упрощение процесса.25 Поставленная цель получения 10-хлорфенок.сарсина достигается тем, что днфениловый эфир, треххлорпстый мышьяк, треххлористый алюминий и олеум вводят в реакцшо одновременно, и процесс ведут прп нагревании, преп 5486123мущественно прп температуре 170 - 260 С с выделением целевого продукта. Выход достигает 88 - 89%. На графике показан температурный режим предложенного (крнвая 1) и известного (кривая 2) способов,П р и м е р. Получение 10-хлорфеноксарспна.Смесь 170,0 г (1 моль) дифенплового эфира, 90,6 г (0,5 моль) треххлористого мышьяка, 2,0 г (0,015 моль) треххлорпстого алюминия и 0,1 мл 65/о-ного олеума нагревается в течение 4 час пока температура не достигает 260 С.После окончания реакции смесь подвергалась фракцпонпрованию. Фрация отобранная прп температуре 210 - 240 С при 12 мм рт, ст. представляет собой 10-хлорфеноксарспн, Выход 123,1 г (88,4% от теоретического, в расчете на треххлорнстый мышьяк). Температура плавления 123 С (литературные данные 124 С).Найдено, /,: С 51,89; Н 3,02; Аз 26,86; С 1 12,52,СдН,АзС 10.Вычислено, %; С 51,74; Н 2,89; Аз 26,89; С 1 12,73,Использование предлагаемого способа получения 10-хлорфеноксарсина обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества: устранение узла точной дозировки треххлористого мьццьяка, что значительно упрощает технологию получения 10-хлорфеноксарспна;снижение температуры реакции, что устра.5 няет смолообразование;устранение дозировки треххлористого мышьяка, что позволяет проводить процесс в эмалированном реакторе, что особенно важно, так как все материалы кроме стекла, фторопласта 10 и эмали неустойчивы к действию треххлорпстого мышьяка.сокращение времени реакции.Формула изобретения15 1, Способ получения 10-хлорфеноксарспнавзаимодействием дифенилового эфира, треххлористого мышьяка, треххлористого алюминия и олеума прп нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процес 20 са, вышеуказанные реагенты вводят в реакцию одновременно.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 170 - 260 С.Источники информации, принятые во внима 25 ние при экспертизе заявки:1. Авт. св. Мо 248121, кл. С 090 5/14, 1968.2. 1, Апт СЬегп Яос, 43, 891, 1921,3. Патент США Мо 3532727, кл. 260 в 4,1970 (прототип).548612 гю г 70 ЮО 2 ХО ЮО 2 Я гг иа 200 190 180 170 6 О и яв 1 Ю 1 Ю 110 100 ,Ю 80 70 00 яСоставитель О. Смирнова Редактор Л, Герасимова Текред И. Карандашова Корректор Т. Добровольская Заказ 533/13 Изд.235 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2