Способ получения 1, 2, 4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВИДВТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 01,12.75 (21) 2194566/04 1) М. Кл.тС 07 С 87/50 С 07 С 85/11 ением заявки-присое ссуда рственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(23) Лрио (3) Опуб итет ковано 25,12,76.Бюллетень47(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИАМИНОБЕНЗОЛА В ВИДЕ ЕГО ДВУСОЛЯНОКИСЛОЙ ИЛИ ФОСФОРНОКИСЛОЙ СОЛИ 2 едлагает ния 1,2 об обладает ряк периодичност рофорного, сп соверш ованный спосо о обноола в триаминобензили фосфорнприменение в иде егсоли,двусолянокислой который находит исл келя Ренея, а такжеадии отделения катали зе рядающихся 5ойких син про как водных бензмономеры длямеров и воло мидазола, использполучения термо смеси фильтрованием катализатооа. поо- коологического С целью упрощения те цесса, предлагается в кач го растворителя использо амид тетрагидрофуран, ме этилцеллозольв, которые о воримость исходного прод проводить путем непрерыв раствора 2,4-динитроанил стационарно закрепленног катализатора. Предлагаемый способ пм- ли зовани никеля Известе иаминоб пособ получения 1,2,4- 15сстановлением суспензии акж зола нулированного 2,4-динителе, нап анилина в органическом раствориер в этаноле, изопропаноле или е, в присутствии катализатора , например порошкообразного ниили платины, при комнатной темавлении 0-3 ати с последующими катализатора Фильтрацией и выевого продукта в виде его двуили фосфорнокислой соли 21. 25 лучения 1,2,4 го двусолянокисметилацетат-триаминобензола в виделой или фосфорнокислой сотом, что 2,4-динитроанилкофазноглу каталитическопутем непрерывного пропураствора исходного нитрослой стационарно закрепл дрированияля Ренея ли заключае ин подвергают ж му восстановлению скания водорода соединения через енного гранулиро пе от уре елениемением целянокислой В литературе описаны способы получени олиаминосоединений каталитическим восст овлением ароматических полинитросоедине ий в органических растворителях с испольем порошкообразного катализатораРенея 11,Однако данный спос особенностей, таких ка цесса, использование п го к самовозгоранию н наличие в процессе ст затора от реакционной и стадии приготовления естве органич ать диметилф тилцеллозольв беспечивают ркта, и процес ного пропуска на через слой539869 лучают 395 г катализата с содержанием не- конвертированного 2,4-динитроанилина 0,24% (конверсия 99%), Катализат обрабатывают 100 г концентрированной соляной кислоты и с количественным выходом выделяют двусолянокислую соль 1,2,4-триаминобензола (температура разложения 220 С, содержание хлор-иона 22,1%, теоретическое содержание хлор-иона 22,26%).П р и м е р 2, Через контактную трубку,язаполненную 50 см 2%-ного цалладия на угле пропускают 30%-ный раствор 2,4-динитроанилина в диметилформамиде со скоростью 50 смз/час (контактная нагрузкао 0,3 час ) при температуре 60+2 С и давлении водорода 80 ати. Содержание не- конвертированного 2,4-динитроанилина в катализате составляет 0,51%. Конверсия 98,3%. 1,2,4-Триаминобензол выделяют в виде фосфоонокислой соли с количественным выходом. П р и м е р 3. Через контактную трубку, заполненную 50 см 10%-ного никеля на угле, пропускают 9,0%-ный раствор 2,4- -динитроанилина в метилцеллозольве со скоростью 78 см /час (контактная нагрузка 0,15 час ) при температуре 25 С и даво ленин водорода 30 ати. Содержание исходного 2,4-динитроанилина в катализате 0,1%, конверсия 99%. 1,2,4-триаминобензол выделяют в виде фосфорнокислой соли с количественным выходом,ДиметилформамидМетилцеллозольвЭтилцеллозольвТетрагидрофуранИзопропиловый спиртМетилацетат 500 500 500 100 130 190 75 114 62,180 190 230 30 40 70 формула изобретения50 1, Способ получения 1,2,4-триаминобензола в виде его двусолянокислой или фосфорнокислой соли жидкофазным каталитическим восстановлением 2,4-динитроанилина с использованием катализаторов - металлов УШ группы Периодической системы элементов - в органическом растворителе, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве органического растворителя используют растванного катализатора, например одного изметаллов ЧЦ группы Периодической системы элементов, в органическом растворителе, обладающем высокой растворяющей способностью по отношению к исходному продук ту и выбранном из группы; диметилформамид,тетрагидоофуран, метилцеллозольв или этилцеллозольв.В качестве катализатора предпочтительно использовать никель на окиси хрома или на 10 угле, платину или палладий на угле.Процесс преимущественно осуществляют при 20-100 С и давлении 0-200 ати.Б таблице приводятся данные по растворимости 2,4-динитроанилина в указанных растворитслях при различных температурах. Для сравнения в таблицу включены данные по растворимости 2,4-динитроанилина в растворителях, используемых в известных ранее способах получения 1,2,4-триаминобензсла. 20Целевой продукт выделяют в виде двусолянокислой или фссфорнокислой соли.П р и м е р 1. Через контактную трубку, заполненную 50 см никельхромового катализатора (52% никеля на окиси хрома),о предварительно восстановленного при 280 С, пропускают 20,8%-ный раствор 2,4-динитроанилина в диметилформамиде со скоростью 50 см /час (контактная нагрузка по восстанавливаемому вешестеу 0,2 час ) и водород со скоростью 400 л/час при темпео ратуре в зоне катализатора 80 + 2 С и давлении водорода 50 ати. За 8 час работы поворитель, обеспечиваюший растворимость исходного продукта и выбранный из группы: диметилформамид, тетрагидрофуран, метилцеллозольв или этилцеллозольв, и процесс проводят путем непрерывного пропускания раствора 2,4-динитроанилина через слой стационарно закреплечного гранулированного катализатора.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при темпераотуре 20-100 С и давлении 0-200 ати.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а юЗаказ 6347/122 Тираж 554 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ш и й с я тем, что в качестве катализатора используют никель на окиси хрома или на угле, платину или палладий на угле.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1. Патент США2501907, класс 260578, 1950.2. Авторское свидетельство498298,М. кл. С 07 3 235/18, 06.02.74 (прото 5 тип).