Способ получения илид-солей

Республик КОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ид ву ополнительнсе к авт 1) 2071844/О 51) М 2) Заявлено 21 С 07 С 149/00 С 07 С 163/00 С 07 Р 5/02 С 07 Р 9/28присоединением заяв Государственны комитет СССР по делам изобретений н открытийата опубликования описания 28.02.7 Авторыизобретени гдесиева и Р. А, Кянджециа(71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамен государственный университет им. М, В. Ломоносова ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЛИД-СОЛЕЙ 4 Изобретение относится к способуя илид-солей формулы луче - С - УСО,С,Н,) г Р гРЬНгС10еО+х СНгСОеСгк,Х- С-г1СОгСг гдеХ, УиЛчения.Выход целеот строениядо 95%.Полученныепредставляютсоединений дл меют указанные выше знаого продукта в зависимост тлид-солей составляет от 5 илид-соли общей формулы 1 интерес в качестве исходных я синтеза разнообразных се илид-сольфокси Х- (СНю)г 8 г 8 егЪ-ГП,Р, (СН,)г,Е-ВГ ВРНчИзвестен способ получения фосфонилсульфоксониевых илид-солей, образующихся по схеме:Й,Р(Х)С 1+2(СН,),8(О) = СН, - К,Р(Х)СН== 8(0) (СН,),-+-Й,Р (Х) СН,Я+(где Р - СеНеО;Х - Оили Б,в среде тетрагидрофурана при 0 - 20 С с последующим выделением целевого продуктаизвестным способом. Выход более 70%.Однако в литературе нет сведений о способе получения илид-солей с двумя ониевыми атомами общей формулы 1, где Х, У, 2имеют значения, указанные выше.Предлагаемый способ получениялей, заключающийся в том, что су ды или селеноксиды подве ствию с фосфониевыми ил солями, имеющими активн группу, при нагревании в ского растворителя, напр метилена или хлороформа бытка уксусного ангидрид выделением целевого про способом. Процесс целесоо при нагревании реакционн пературы кипения растворСпособ получения илид лен следующей общей схем ргают взаимодеии сульфониевыми ую метиленовую среде органичеимер хлористого в присутствии иза с последующим дукта известным бразно проводить ой массы до темителя.С,Н,8 ВР 4 О,РЗе ВР 4 5,03 54,86 4,96 Рйзр -93,5 61,70 202 в 2,5 Сз,Нз 0 ВР,О,РЗе ВР 4 61,19 4,53 РЬзР -1 Ч ЯерйСНар ЗеРЬ Ме 2 о Церих,СззНВР,ОР 8 е 61,63 169 в 1Ч 1 Ч 11 ВРй 41 14 72,71 72,10 7,06 12,13 5,91 4,57 ро- и селенсодержащих карбалкоксиметильных производных.П р и м е р 1. Общая методика получения илид-солей (1 - И 1) .Смесь 0,003 моль фосфониевой или сульфониевой соли, 2,3 мл сухого хлористого метилена, 10 мл уксусного ангидрида и от После окончания процесса (для фосфониевых солей 1 - Ъ) по исчезновению пятна исходной фосфониевой соли РйзРСН 2 СОзСзНз ВР 4 на ТСХ: А 1 зОз 11-й степени активности, 10% СН,ОН в СНС 1 з, К 1 0,7.Смесь разбавляют 30 мл СНзС 12 и добавляют порциями по 50 мл петролейный эфир (1, 11, 111, 1 Ч, И) или смесь эфир - петролейный эфир 1:1 (Ч, И 1) до прекращения образования мути, Если илид-соль образует масло, не кристаллизующееся при протирании, его отделяют от раствора декантацией и растирают при охлаждении с петролейным эфиром до получения кристаллов. Образующийся осадок илид-соли отфильтровывают и очищают из раствора в СНС 1, (1 - 1 Ч) или из ацетона (И) осаждением эфиром или 0,003 до 0,0142 моль соответствующего сульфоксида или селеноксида кипятят в течение 2,5 - 30 ч.В табл. 1 даны количество оксида и вре мя реакции. В табл. 2 - формула температуры плавления, выход и данные элементарного анализа предлагаемых илид-солей,смесью эфир-пентан (1:1) из раствора в СН 2 С 12 (И 1). Соединения (11, 111) перед пересаждением подвергают адсорбционному фильтрованию через слой А 1 зОз (1=3 см, Й=З см, метанол-хлороформ 1: 9). Чистую илид-соль удается получить только после многократного переосаждения из раствора в хлороформе смесью этилацетат - эфир 1: 1 (на 1 г вещества 10 мл СНС 1 з и 500 мл смеси).П р и м е р 2. Тетрафторборат тетраметиленселенонийтрифенилфосфоний карбэтоксиметилид.Смесь 0,003 моль тетрафторбората карбэтоксиметилентрифенилфосфония, 2,3 мл сухого хлористого метилена, 10 мл уксусного ангидрида и 0,006 моль оксида селенолана 25 кипятят в течение 3,5 ч, После окончания535800 Формула изобретения т)РЬ,Г 3,РИ,3 Й 1РНН,СгСОгСгНа Х-(СНз)Де Р 1 тзР, (СН,)Х-ВГ ВР 1,Составитель в, ПолетаевТехред А. Камышникова Корректор Л. Брахиииа Редактор Л. Письман Заказ 1050/5 Изд.206 Тираж 548 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 5реакции (по исчезновению пятна исходной фосфониевой соли на ТСХ А 1,0, 11-й степени активности, 10% СН,ОН в СНС 13 К 1= =0,7) разбавляют 30 мл СНаС 1, и добавляют порциями по 50 мл петролейный эфир до прекращения образования мути, Образующийся осадок отфильтровывают, подвергают адсорбционному фильтрованию через слой А 10 а (1=3 см, д=3 см, метанол -о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий сульфоксид или селеноксид подвергают взаимодействию с фосфониевой или сульфониевой солью в присутствии избытка уксусного ангидрида при нагревании в среде хло 6хлороформ 1: 9), очищают осаждением эфиром из раствора с СНС 1 з и получают соответствующую илид-соль с т. пл. 172 - 173 С (с разложением). Выход 92%. 1. Способ получения илид-солей общейформулы 10 ристого метилена или хлороформа с последующим выделением целевого продукта.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс проводят при температуре кипения растворителя.