Способ получения 9-алкил-5( -оксиэтил)-1, 5-диазабицикло (4, 3, 0)-нонанов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(53) УДК 547.853, .3,07 (088,8) 72) Авторы изобретени А. Морозова Седавкин вательский институт химии Саратовскогосного Знамени Государственного универси им. Н. Г. Чернышевского аучно-иссле рудового Кр рдена 71) Заявител та СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-АЛКИЛ-( Р -ОКСИЭТИЛ) - 1,5-ДИАЗАБИЦИКЛО,3,0( -НОНАНОВ Изобретение отно получения новых сое -(-оксиэтил)-1,5 -нонанов, используе чески активных вещИзвестен 1) сп ний общей формулы 5-( 3 -ок 3 -нонано си к новому спос и - 9-алкил- бицикло 4, 3,0 синтезе биологи ен-диазамых в СНв тв об получени ине н- сн,с 2 ОН где К - пропил, гептил, зак том, что 9-алкил,5-диазаб 01 -ноненобшей формулы чается в кло- Г 4,3- алиф естители, пеские нии окисями алкенов гексагидрс последующим каталитическимнием кетонами,С - Сн н 21 таенных 1,4х пирролидвый цикл же способ получени Известрилзамешодержащи-диазабициклоалканов,иновый и гексагидро- , при взаимодействии олидона с первичным где Я вают алюмо - 2 в сухом эфи тилпирр ый способ получения 9-алк осударствениыи комитетСовета Мииистров СССРпо делам изобретенийи открытий пиримидино-галои аминами. Предлаг-Н С- НС а еНС как указано выше, восстанавлигидридом лития при нагреваниире с последующим оксиэтилиро-43,0-нонана и 1,31 г (0,03 моль)окиси этилена, нагревают в электрическойопечи при 100-120 С в течение 1,5-2 час,разгружают остывший автоклав, смывают5 вязкую жидсть эфиром, тгняют эфир,перегоняют остаток в вакууме и получают3 г (61% целевого продукта, т.кип. 147149 С/3 мм; П р 1,4845,Найдено, %: С 67,62; 67,74; Н 11,53;11,72; Й 13,01; 13,10,Вычислено, %: С 67,98; Н 11,41;М 13,22,ИК-спектр, см: 3400 (ОН).Подобным образом из 4,8 г(0,021 моль)9-гептил,5-диазабицикло,3,0.)-нонанаи 1,39 г (0,032 моль) окиси этилена получают 3,6 г (63%) 9-гептил-(-оксиэтил)- 1,5-диазабицикло,3,0(-нонана,т.кип. 178-180 С/3 мм; п 1,4892.Найдено, %: С 71,44; 71,81; Н 1188;1183; Й 10,26; 10,31.Вычислено, %: С 71,70; Н 12,04;Й 10,45,ИК-спектр, см: 3400 (ОН). ванием полученного Э-алкил, 5-диазабицикло,3,0 -нонана общей формулыН С - Н 2Н 4 ССН,где Я имеет указанные выше значения, во 10замкнутой системе при 100-120 С в избытке окиси этилена.Восстановление обычно проводят при 3840 С и соотношении между компонентами,оравном 1:1. Выход восстановленного продукта 78-80%,Оксиэтилирование 9-алкил, 5 - диазабицикло,3,0 3 -нонанов осуществляют чащевсего при соотношении между реагентами,равном 1:1, 5 соответственно.26Исходные Э-алкил, 5-диазабицикло,3,0-ноненыполучают известным способом из 5-алкил-пирролидонов.П р и м е р 1. 9-Пропил,5-диазабицикло,3,0-нонан.25В трехгорлую колбу на 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником,с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, вводят 1,9 г (0,051 моль) алюмогидрида лития в 100 мл сухого эфира, при- З 0капывают раствор 8,5 г (0,051 моль) 9 --пропил, 5-диазабицикло, 3,03-ноненав 60 мл сухого эфира, нагревают 12 часо опри 38-40 С, охлаждают, при 0 С прибавляют 25 мл воды, отделяют осадок, промы- З 5вают его эфиром, фильтрат и эфир после промывки сушат сульфатом натрия, перегоняют20в вакууме и получают 6,6 г (78%) целевого продукта, т,кип. 128-130 С/1 мм; и1,4758. 40Найдено, %: С 71,34; 71,57; Н 12,10;12,17; М 16,98; 16,87.Вычислено, %: С 71,43; Н 11,90;М 16,67. 1ИК-спектр, см: 3438 (- 1,( ). 45Аналогичным образом из 7 г(0,031 моль)9-гептил,5-диазабицикло,3,0,1-ноненаи 1,18 г (0,031 моль) алюмогидридалития получают 5,7 г (80%) Э-гептил,5-диазабицикло,3,03 -нонана, т.кип, 161- 50162 С/1 мм; и1,4782,Найдено, %: С 74,97; 74,98; Н 12,61;12,73; М 12,87; 12,92.Вычислено, %: С 75,00; Н 12,50;К 12 50., 55ИК-спектр, см: 3438 ( М ),П р и м е р 2. 9-Пропил-(-оксиэтил)-1,5-диазабицикло- (43,03-нонан.В автоклав на 10 мл йомещают 4 г,гМ й-СН -СН ОН3 2НС СНдСиагде В - пропил, гептил, о т л и ч а ющ и й с я тем, что 9-алкил,5-диазабицикло4,3,01-ноненобщей формулыН С - СНСъ-нс " %й йНС, 1 Н,где к - как указано выше, восстанавливают алюмогидридом лития при нагревании в сухом эфире с последующим окисэтилированием полученного 9-алкил, 5-диазабицикло,301-нонана общей формулы Н,С - СН,3 НСъ СН НС,где К имеет вышеуказанные значения, в527433 5замкнутой системе при 100-120 С в изобытке окиси этилена.2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что оксиэтилирование проводит при соотношении между компонентами 1:1,5 соответственно,6Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1 Патент США Мо 378416, кл. 260- 251, 1974.2, Патент США % 3531485, кл, 260- 268, 1970.Составитель Т. АрхиповаРедактор Т, Шарганова Техред А. Демьянова Корректор А. ГриценкоЗаказ 640/23 Тираж 575 Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4