Способ получения алкоксизамещенных

К.,- 1"г 1ст. н т . Ги. я " с ""1.СОЮ 3 СбвсгтсниЖСОЦИЭП 4 СтЕЧЕСКИХРеспублик 390122 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕДЬСЫУ Зависимое т. свидетельства1605337/23-4) аявлено 29.Х 11.197 М, Кл, С 095 23,08б 03 с 1(20 с присоединением за ки Государственный ком Совета Министров С па делам .изобретен и открытийитет ПриоритетССР 73, Б оллетень30писания 29.Х.1973 11 ово 1 1 11 9 А 5 (088.8 Дата опубликования Авторыизобр теьия А. В. Казымов и Е. П, ЬЦелк Казанский научно-исслсдовательск институт химико-фотографи технологический проектныйской промышленности явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИЗАМЕЩЕННЪ 1 Х 11 ОЛИМЕТИНОВЪХ КГАСИТЕЛЕЙбу получолиметино К 2 - алкил;Кз - атом водородаК 4 - ятом Водорода,замещенный аКз и К 4 вместезуют гетероцик Изобретение относится к спосо новых алкоксизамещенных п красителей. Известен способ синтеза мезоалкоксиз щенных дикарбоцианиновых красителей денсацией четвертичных солей гетероцик ских оснований с тетралкилацеталями 2 оксизамещенного малонового диальдеги среде пиридина. Однако по этому способу лучают только симметричные красители. Способы синтеза у-алкоксизамещенных раметингемицианинов и Р-алкоксизамещен тетраметинмероцианинов не описаны. Цель изобретения состоит в получении вых ранее неизвестных алкоксизамещен спектральных сенсибилизаторов с улучшен сенсибилизирующим действием и в увелич их ассортимента. Согласно изобретению алкоксизамеще полиметиновые красители формулы 1ния вых алкил или арил; лкил, арил, аралкил, ил или алкил или с атомом азота обраформулы 11. аме- КОН личе- алкда вС - СН=СН - С =СН - С теты ноных ным ении где Хи К К 2 2 Н - С=СН=Си -к;амещенный Х - гетероциклический остК 1 - алкил, арил, аралкил,алкил или арил; одинаковые или различные гетероциклические остатки;одинаковые или различные алкилы, арилы, аралкилы, замещенные алкилы или арилы;имеет такое же значение, как и в формуле 1 или формуле 111390122 25 где 2, К, К 2 имеют значения, как в формуле 1;У=О, 5, Х-алкил или Х-арил;К 5 - алкил, арил, аралкил, замещенный арил или алиил,где Х, К, и К 2 имеют такое же значение,как и в формуле 1; где Кз, К 4, Хь К 5, У и К 5 имеют такие же значения, как и в формулах 1 - 111,Х - кислотный остаток, в среде алифатических спиртов (например, этилового) в присутствии третичных аминов (например, триэтиламина) при кипении с достаточно высокими выходами и в чистом состоянии.Исходные у,б-диалкоксибутадиенильные соли являются доступными соединениями.В отличие от алкил (арил) замещенных полиметиновых красителей алкоксизамещенные красители активируются при введении в эмульсию, например, октических отбеливателей. Светочувствительность эмульсий повышается,на 30 - 40%, в отдельных случаях - на 70 - 80%.П р и м ер 1. Получение этилперхлората 2-(б-анилино - у - метоксибутадиенил) -бензтиазола.Смесь 0,39 г этилперхлората 2-(б-этокси-уметоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,3 мл анилина и 8 мл абсолютного этилового спирта кипятят в течение 20 мин. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,21 г (50%), т. пл, 205 - 206 С. Красные пластинки с т. пл. 210 - 211 С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 524 нм (в метаноле).Найдено, %: И 6,28; 6,42.С 25 Н 21 Х 2 С 105.Вычислено, %: М 6,41.П р и м е р 2. Получение 3,3-диэтил-метоксиксадикарбоцианинперхлората.Смесь 0,37 г этилперхлората 2-б-этокси-уметоксибутадиенил)-бензоксазола, 0,28 г йодэтилата 2-метилбензоксазола, 5 мл абсолютного этилового спирта и 0,16 мл триэтиламина кипятят в течение 5 мин. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,25 г (50%), т. пл, 201 - 202 С. Синие призмы с т. пл. 204 -Зо 35 40 45 50 55 60 65 получаются при конденсации у,б-диалкоксибутадиенильных солей гетероциклических оснований общей формулы 1 У К, - алкил, с эквимолярным количествомсоединения формул Ъ, Ч 1 или Ч 11 205 С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 592 нм (в метаноле),Найдено, %: М 5,62; 5,73.С 24 Н 2507 К 2 С 1.Вычислено, %: Х 5,73.П р и м е р 3. Получение 3,3-диэтил-метокситиадикарбоцианинперхлората,Смесь 0,39 г этилперхлората 24-этоксиметоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,35 г этили-толуолсульфоната 2-метилбензтиазола, 5 млабсолютного этилового спирта и 0,3 мл триэтиламина кипятят в течение 2 мин, Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,31 г(60,8%), т, пл. 221 С. Зеленые призмы с т. пл.225 С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 664 нм (в метаноле).Найдено, %: С 55,26; 55,33; Н 4,82; 5,18.С 24 Н 2505 Х 282 С 1.Вычислено, %: С 55,32; Н 4,83,П р и м е р 4. Получение 3,3-диэтил,510 триметоксиселена - дикарбоцианинперхлората.Смесь 0,47 г этилперхлората 2-(б-этокси-уметокси-бутадиенил) -5-метоксибензселеназола,0,42 г этил-и-толуолсульфоната 2-метил-метоксибензселеназола, 3 мл абсолютного этилового спирта и 0,3 мл триэтиламина кипятят втечение 10 мин, Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают и промываютспиртом. Выход 0,30 г (44,8%), т. пл. 160 -161 С. Зеленые призмы с т. пл. 162 С (из этилового спирта), Максимум поглощения при700 нм (в метаноле).Найдено, %: И 4,29; 4,31,С 25 Н 2907 Х 28 е 2 С 1.Вычислено, %: И 4,15.П р и мер 5. Получение 1,1-диэтил-метоксихино(2)дикарбоцианинперхлората.Смесь 0,38 г этилперхлората-(б-этокси-уметоксибутадиенил)-хинолина, 0,35 г этил-итолуолсульфоната хинальдина, 3 мл абсолют 390122ного этилового спирта и 0,3 .чл триэтиламинакипятят в течение 10 льин. Выделившийся кристаллический продукт отфильтровывают ипромывают спиртом, Выход 0,27 г (52,9%),т. пл. 242 С. сленые призмы с т. пл. 252 С(из этилового спирта), Максимум поглощенияпрп 721 нл (в метаноле).11 айдсно, %: С 65,66; 65,88; Н 5,31; 5,40,С 23 Н 2 ь 2 С 0.Вычислено, /о. С 66,06; Н 5,74.П р и м с р 6. Получение 3-этил-(3-этилтиазолинилиден- Р - метоксибутенилиден)тиазолидинтион-она.Смесь 0,17 г этилперхлората 2-(6-этокси-уметоксибутадиенил) -тиазолина, 0,08 г 3-этилдроданина, 5,ил абсолютного этилового спирта и 0,16 лл триэтиламина кипятят в течение20 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом, Выход 0,08 г(44,5%), т. пл. 181 - 182 С, Красные иглы ст. пл, 183 в 1 С (из этилового спирта). Максимум поглощения при 578 нлмк (в метаноле).Найдено, %: К 7,99; 8,07.С 13 Н 2002283Вычислено, %; И 7,85.П р и м е р 7. Получение 3-этил-(3-этилбензоксазолинилиден - 2 - Р-метоксибутенилиден)-тиазолидинтион-она 4,Смесь 0,19 г этилперхлората 2-(6-этокси-уметоксибутадиенил) -бензоксазола, 0,08 гЗ-этилроданина, 3 лл абсолютного этиловогоспирта и 0,1 лл триэтиламина кипятят в течение 2 4 ин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,1 г(52%), т. пл. 209 - 210 С. Синие призмы ст, пл. 215 - 216 С (после промывки этиловымспиртом). Максимум поглощения при 584 нм(в метаноле).Найдено, %: К 7,45; 7,36.С пН 2 оХ 25203Вычислено, %: М 7.22.П р и м е р 8. Получснпс 3-этил-(3-этилбензтиазолпилиде - 2 - Р - метоксибутенилидеп) - тиазолидиптион - 2 - она - 4,Смесь 0,39 г этилперхлората 2-(6-этоксиу-метоксибутадиенил)-бензтиазола, 0,16 гЗ-этилроданина, 4 лл абсолютного этиловогоспирта и 0,16 лл триэтиламина кипятятв течение 2 л 4 ин, Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход0,25 г (62,5%), т. пл. 181 - 182 С. Синие пластинки с т. пл. 187 - 188 С (после промывкиэтиловым спиртом) . Максимум поглощенияпри 610 нм (г 4 метаноле).Найдено, %: ч 6,40; 6,67.С 13 Н 202 302Вычислено, %: И 6,35.П р и м е р 9. Получение 3-этил- (3-этилметоксибензтиазолинилиден- Р-метоксибутенилиден)-тиазолидинтион-она,Смесь 0,21 г этилперхлората 2-(6-этокси-уметоксибутадиенил) - 5 - метоксибензтиазола,0,08 г З-этилродианина, 4 мл абсолютного этилового спирта и 0,1 мл триэтиламина кипятятв течение 1 лин. Выделившийся осадок от фильтровывают и промывают спиртом, Выход 0,1 г (45,4%), т. пл. 169 - 170 С. Синие призмы с т, пл. 169 в 1 С (из этилового спирта).Максимум поглощения при 622 нл (в мета ноле).Найдено, %: М 6,11; 6,88.С 20 Н 2203 Х 23.Вычислено, %: И 6,44.П р и м е р 10. Получение 3-этил-(1-этил дигидрохинолинилиден - 2 - р-метоксибутенилиден)-тиазолидинтион-она.Смесь 0,38 г этилперхлората 2-(6-этокси-уметоксибутадиенил)-хинолина, 0,16 г 3-этилроданина, 4 мл абсолютного этилового спир та и 0,16 лл триэтиламина кипятят в течение1 - 2 мин. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают спиртом. Выход 0,21 г (52,5%), т.,пл. 180 С, Синие иглы с т. пл.210 С (из этилового спирта). Максимум по 2 о глощения при 630 и 676 нл (в метаноле).Найдено, %. К 6,77; 6,99.С 2122 Мг 8202.Вычислено, %: М 7,03. Предмет изобретенияСпособ получения алкоксизамещенных полиметиновых красителей общей формулы 1 ЗО 50 ОЯ 22С.- СН= СН-= СН 1",lИ ЙО11 АВ 1,где Х - гетероциклпческпй остаток;К 1 - алкил, арил, аралкил, замещенныйалкил или арил;К 2 - алкил;К, - атом водорода, алкил или арил;К - атом водорода, алкил, арил, аралкил,замещенный арил или алкил илиКЗ и Квместе с атомом азота образуют гетероциклический остаток формулы 1С- Сн=СН-С=Сн-Сн= С+ lГйб,М34 5где Х и Х, - одинаковые или различные гетероциклические остатки;К, и К 3 - одинаковые или различные алки 55 лы, арилы, аралкилы, замещенные алкилы или арилы;К, - имеет такое же значение, как вформуле 1 или в формуле 111