252954

Республик висимый от патента12 Заявлсно 08.Х 11.1967 ( 1201936/23-4) риорптст 10.ХП.1966,55428/66,Великобритания.ЧПК С 070 Комитет по делавт зобретеиий и открытий при Совете й 1 ииистрох СССР( 547.785.5(088,8) та опубликования описания 13.111.1970 вторызобретсьп Иностранцы Парсонз, Альберт Персиваль, Джеоффри Таттерсолл Ньюболд(Великобритания) Иностранная фирма Фисонз Пест Контрол ЛимитедДжон Ге явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИМИДАЗОЛ Изобретение относится новых соединений, кото менение в сельском хозя Предложен способ по бензимидазола общей ф-ОООЙ кинил, -СОКО, -СООКт и к области получения ые могут найти пристве.лучения производныхрмулы где Р Кт и К, выбраны из группы, содер.5 жащей алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, аралкил, замещенный аралкил,алкенил, замещенный алкенил, алкинил илизамещенный алкинил, заключающийся в том,что соответствующий замещенный ортофени 10 лендиамин подвергают взаимодействию с галоиддифторуксусной кислотой или ее сольюили ее функциональным производным, или стригалоидуксусной кислотой или ее сольюили ее функциональным производным и об 15 разующийся при этом 2-тригалоидметилбензимидазол обрабатывают фтористым калием вацетонитриле с последующим выделением илиацилированием целевого продукта известными приемами,к, ( к Ке Е оыть одинаковиз группы, сороксил, алкокогалоид, заметерифицированмещенный карбамид, амино-,ногруппу, тиол,ные производэфиры, амидыцикл, присоедиистеме через а сил, щен ый ба 20П р и и ер 1. Смесь 10,53,4,5-трихлор-о-фениленди ам хлордифторуксусной кислоты ратным холодильником в теч 5 акционную смесь охлаждаютсталлический продукт. Пере из толуола (активированный 9,3 г (64%) 4, 5,6-трихлортил) бензимидазола в виде св 0 с т. пл. 215 - 216 С. г (0,0 на и нагрев ение 16 и выдел кристал уголь) -(хлорд етло-роз алные, или нен- том водород, солеобраамещенный алкил, енил, алкинил, загде й 1, т 4, Кз и К 4 могутили различными и выбранжашей водород, алкил, гинитрогрупну, галоид, псевный алкил, карбоксил,карбоксил, карбамид, 1 ч-змид, 1 ч-дизамещенный карно- или дизамещенную амикилтиол или их кислородсульфогруппу, а также еезамещенные амиды, гетероный к бензимидазольной сазота.Я;, представляет собойзующую группу, алкил, залкенил, замещенный алк моль)10,5 мл ают с обчас. Реяют крилизацией получают ифтормеовых игл-СР Ч оставитель Л. МалвппеваТекред 3. Н. Тараненко Корректор А. С. Колабин Редактор Е, Хорина ка 410/1 Тираж 480 Подписное НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 45 ипография, пр. Сапунова, 2 Найдено, %: С 31,60; 0,80; С 1 46,25; Р 12,60; К 9,35,СаНвС 14 ГК 2,Вычислено, %: С 31,40; Н 0,66; С 1 46,36; Р 12,42; К 9,16,П р им ер 2. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием в качестве диамина 3, 4, 5-тетрахлор-о-фенилендиамина, получают 4,5,6,7-тетрахлор (хлордифтор) бензимидазол в виде красных игл с т. пл. 275 - 276 С.Найдено, %: С 28,60; Н 0,40; С 1 51,90; К 8,20.СаНС 15)аКв.Вычислено, %: С 28,23; Н 0,30; С 1 52,08; К 823%,Пр им ер 3. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием в качестве диамина 3,4,6-трихлор-о-фенилендиамина, получают 4,5, 7-трихлор- (хлордифторметил) бензимидазол в виде белых игл с т. пл. 259 - 260 С.Найдено, %". С 32,05; Н 0,70; С 1 46,05; К 9,15.СН С 141.К 2.Вычислено, %: С 31,40; Н 0,66; С 46,36; К 9,16%.Пример 4. Процесс проводят, как в примере 1, с использованием 3,4-дихлор-о-фенилендиамина, получают при этом 4,5-дихлор- (хлордифторметил) бензимидазол в виде белых игл с т. пл. 209 - 211 С.Найдено, %: С 35,45; Н 1,2; С 1 39,10; К 10,50.С,НаС 1 вРаКь,Вычислено, %: С 35,39; Н 1,11; С 1 39,18; К 10,32.П р и м е р 5. Нагревают с обратным холодильником 10 ч, 4,5-дихлор-трихлорметилбензимидазола и 12 ч. фторида калия в среде ацетонитрила в течение 4,5 час на паровой бане. Смесь охлаждают, фильтруют и фильтрат выпаривают досухаполучая 5,5 ч. (выход 62%) 4,5-дихлор-(хлордифторметил) бензимидазола. Для получения чистого продукта его перекристаллизовывают из толуола, т. пл. 212 - 215 С.Найдено, %: С 34,90; Н 1,40; К 10,40.С,НСУах,.Вычислено, %: С 35,39; Н 1,11, К 10,32.Прим ер 6. Следующие соединения получают аналогично способу примера 1:4-Бром-С-хлор- (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 199 - 202 С.5-Метил-хлор- (хлордифторметил) бензимидазол, т, пл. 218 - 221 С.5-Хлор,6 - динитро- (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 142 в 1 С,4,6-Дийод- (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл. 199 - 202 С.5-Нитро - 2 - (хлордифторметил) бензимидазол, т. пл, 142 - 145 С.5 1. Способ получения производных бензимидазола общей формулы10 где ККа, Кз и К, могут быть одинаковыми20 или различными и выбраны из группы, содержащей водород, алкил, гидроксил, алкоксил,нитрогруппу, галоид, псевдоталоид, замещенный алкил, карбоксил, этерифицированныйкарбоксил, карбамид, К-замещенный карба 25 мид, К-дизамещенный карбамид, амино-,моноили дизамещенную аминогруппу, тиол, алкилтиол или их кислородные производные, сульфогруппу, а также ее эфиры, амиды или замещенные амиды, гетероцикл, присоединенныйЗ 0 к бензимидазольной системе через атом азота,К, представляет собой водород, солеобразующую группу, алкил, замещенный алкил,алкенил, замещенный алкенил, алкинил, замещенный алкинил, -СОКв, -СООКт или -ЯООКа,35 где Кв, Кт и Ка выбраны из группы, содержащей алкил, замещенный алкил, арил, замещенный арил, аралкил, замещенный аралкил,алкенил, замещенный алкенил, алкинил илизамешенный алкинил, отличающийся тем, что40 соответствующий замещенный ортофенилендиамин подвергают взаимодействию с галоиддифторуксусной кислотой или ее солью илиее функциональным, производным, или с тригалоидуксусной кислотой или ее солью или45 ее функциональным производным и образующийся при этом 2-тригалоидметилбензнмидазол обрабатывают фтористым калием в ацетонитриле с последующим выделением илиацилированием целевого продукта известными50 приемами,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве галоиддифторуксусной кислоты берут хлордифторуксусную кислоту.3. Спссоб,по п. 1, отличающийся тем, что в55 качестве тригалоидуксусной кислоты беруттрихлорксусную кислоту,