Способ получения диглицидилбензимидазолидонов

(23) Приоритет - (32) 05.01.72 (31) 108/72 (33) Швейцария Опубликовано 30,08.76. Бюллетень3 Государственный комите авета Министров СССло делам изобретений и открытий(53) УДК 678.654(088.8 ата опубликования описания 08.) Автор изобретения Иностранец Даниель Поррэ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛИЦИДИЛБЕНЗИМИДАЗОЛИДОНО ли Х ОНС - С 0 Н- СН я соответствующагидробензимидав присутствии щ1 мониевой солис последующимделением целев его тетолидона елочного при тем- дегидрого прое катализат пример трпэт илдиметилам тичные аммо ОРОВ ИСПОЛЬ- иламин, тринн, Х,М-динпевые осноО Н С-М М-СН -СЙ - СН нпе провощелочей и, й образуюрохлорировпомощьюИ С ОТГОН 1 Настоящее изобретение относится к способу,получения новых диглицидилбензимидазолидонов, в частности диглицидилгексагидробензимидазолидона или диглицидилтетрагидробензимидазолидона, которые могут найти применение при отверждении с аминами или ангидридами для получения литьевых смол, электросмол, спекающегося порошка, прессмасс и т. д.Известен способ получения диглицидилими дазолона, основанный на взаимодействии бензимидазолена с эпихлоргидрином при температуре кипения реакционной массы в присутствии аминных катализаторов с последующим отщеплснисм хлористого водорода щеПредложен способ получения диглицидилбензимидазолидонов, общей формулы где Х - Н,СНзпутем взаимодействтрагидро- или гексс эпихлоргпдрпномкатализатора или апературе 90 в 1 Схлорированием и вьдукта.Обычно в качествзуют трет-амины, нан-пропиламин, бензметиланилин, четвервания, соли аммонияПоследующее депдят при 40 - 70 Св случае необходимощейся воды.Целевые продукты образую я поти ко личественным выходом.Основываясь,на известной реакции предложсццыи способ позволяст получить новые соединения - производные диглицидилимида:олидоцов, которые обладают высокой реакционной Способностью прп отгсржлсции с аминами и ангидридами кислот.Продукты отверждения стабильны по отношению к воде.П р и м е р 1, 56 г гоксаг 55 дробепзимидазолидона (0,4 моль) 5 срсмешцваот с 740 г эпихлорг 5 дрпна (8,0 моль) и 0,5 г хлорцда тстраметиламмоцця в т чсцис 110 мцц прц температуре 115 в 1 С до образования прозрач ного темного растьора.В вакууме при температуре реакционной смеси 59 - 61 С ведут азеотропную циркуляционцую перегонку.Затем в течение 5 час при интенсивном пе- -)2; ремешивании прибавляют по каплям 70,4 г 50%-ного водного раствора едкого натра; при этом находящуюся в реакционной смеси воду постоянно вытодят и отделяют.После прибавления всего едкого патра 25 азеотропную перегонку проводят еще в течение 60 минут при указанных условиях для удаления остатков воды из исходной смеси.Смесь охлаждают до примерно 35 С. Образовавшуюся в течение реакц 5 ип поваренную 3) соль удаляют путем фильтрации. Осгаток промывают небольшим, количеством эпихлоргидрина ц соединенные растворы эпихлоргидрина с целью удаления соли и щелочных остатков взбалтывают с 400 мл воды. 35Органическую фазу сушат до небольшого объема при 60 С под вакуумом водоструйного насоса и затем при 100 С (0,2 торр) до получения посто 55 нства веса. Получают 89 г (88,2% от теории) жидкой, свстлокоричцсвой смолы, 40 имеющей 6,73 экв. эпоксида кг (84,8% от теор.). П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 420,5 г тетрагидробензимидазолидона (3,0 моль) об рабатывают 2,5 г хлорида тетраметиламмония в 4700 мл эпихлоргидрина (60,0 моль). Дегидрогалогенирование также осуществляют аналогично примеру 1, применяя 528 г 50% -го водного раствора едкого патра (6,6 моль). 50 Обработка и выделение продукта осуществляют вышеописанным образом. Получают 747 г (99,5% от теории) яркой, светло-коричневой, вязкой жидкости, содержанием общего хлора в 0,65% и содержанием эпоксида 55 в 7,50 экв/кг (93,6% от теории).Продукт можно очищать также следующим образом.Сначала продукт подвергают перегонке в высоком вакууме. Получают продукт, имею- бо щий 7,90 зкв. эпоксида/кг с т. кип. 160 - 162 С (0,08 торр), который медленно кристаллизуется при,комнатной температуре, После кристаллизации из смеси ацетон - эфир (1: 5) получают бесцветный продукт, плавящийся 65 пр 8891 С. Солсржацпс эпок ида сосавл 55 ст 7.8 зкв. эпокс.да/к (99,9% От теории).1)ь ц лецо, %. С 62 Л 8; Н 7,25; Х 11,19.С 5 Л.1,чО,Х .Найдено, %. С 62,48 Н 728; М 11 26.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 6,9 г 5-мстилтетрагидробензимцдазолцдоца (0,0453 моль) подвергают взаимодействию с 0,3 г хлорила тетраметиламмоция в 125,6 г эшгхлоргилрица (1,ЗО 8 моль) цр. температуре 15 - 118"С, ДсгилрогалОгснированпс такжс Осу,с"5,5 сС 5 5 Огпчцо при мсру 1рмссцпс 7,9850% цоО полного рсиэра едкого ца ра (0,0996 моль). После вышеуказанной Обр 5 пготкц цолучакп 11,9 г (00,О о сори) И 5 акоп с 5 сС 50-кори исвои смоль, 5 мсОц 6,93 э,:. эпоксидакг (91,7% от теории), что соотьстствует диггп 5 цилис- мстилтетрагидрсбепзимидазолидону.П р и м е р 4. 56 г гексагидробензимидазолидоца перемешивают с 740 г эпихлоргидрина и 0,2 г ХаОН в течение 110 мин при температуре 15 - 118 С. Поступают дальше, как описано в примере 1 и получают 85 г (84% от теории) жилкой светл обурой смолы с 6,6 экц. эцоксида/кг (88% от теории), соответствующей указанной в примере 1 структуре,Г ример 5. Перемешивают тс жс самые псходцыс вещества, что и в примере 1. Нагревают их до 90 С ц оставляют смесь при этой температуре в течение 2,5 час. После этого поступают, как указано в примере 1. Получают 90 г (89% ог теории) жидкой светлобурой смолы с 7, экв. эпоксилакг (89,4% от теории), структура которой соответствует структуре, указанной в примере 1.Формула изобретения1. Способ получения диглицидцлбензцмцдазолидоцов об 5 цей формулыХ/,Н С - НС-БС-Х К - СН - СН-СИ0илигде Х - Н,СНо т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующш тстрагидро- или гексагидробензимидазолпдон подвергают взаимодействию с эпихлоргидрцном в присутствии щелочного катализатора или аммоциевой соли при температуре 90 - 120 С с последующим легидрохлорированием и выделением целевого продукта.527137 Составптсдь В. фарафонов Тсхред М. Семенов Корректор Н. Аук Редактор Л, Герасимова Заказ 235313 Изд. М 1 б 22 Тираж 5(5 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мишгстров СССР по дсдам изобретешш и открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 2, Способ по и, 1, ол и ч а 1 о и 1 и й с я тем, что в качестве катализаторов используют трет-амины, например триэтиламин, три-иироииламиц, бсизилдимсгиламии, ХЗ-диметиланилии, четвертичиыс а мониевые основания, соли аммония.