Способ получения аренметаллтрикарбонилов металлов у1в группы

Союз Советскнд Социалистических Республик(22) Заявлено 040274 (21) 1995681/04с присоединением эаввни Мо(51)М, Кл,з С 07 Г 11/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРЕНМЕТАЛЛТРИКАРБОНИЛОВ МЕТАЛЛОВ 71 В ГРУППЫИзобретение относится к области комплексных соединений карбонилов металлов, в частности к способу получения аренметаллтрикарбонилов металлов У 1 В группы общей ФормулыАМе (СО) З,где А - бензол или толуол; Ме - металл У 1 В группы, которые находят применение в качестве катализаторов гомогенного катализа для получения покрытий или Фунгицидных составов.Известен способ получения арен" металлтрикарбонилов металлов У 1 В группы путем взаимодействия карбони" ла металла с ароматическим соединением в среде высококипящего растворителя, Однако процесс характеризуЬтся низкой производительностью и продолжительность реакции. Известен также способ получения аренметаллтрикарбонилов металлов У 1 Вгруппы путем взаимодействия бензола с гексакарбонилом металла У 1 В группы при нагревании до 150-170 ф в автоклаве в присутствии катализатора - пиридинового производного карбонила металла типа (СНБ) Сг(СО)В(и = 1, 2, 3), Однако способ продо- жителен во времени (около 15 ч) и требует использования труднодоступного катализатора.С целью увеличения выхода целевого продукта н упрощения технологиив качестве катализатора предлагаетсяиспользовать органическое основание,например пиколин, пириднн, тиофен,взятое в количестве 0,5-0,7от веса исходного карбоннла.Способ получения аренметаллтрикарбонилов металлов 71 В группы указанной Формулы заключается в том,что гексакарбонил металла У 1 В группы подвергают взаимодействию с соот ветствующим ароматическим соединени"ем при нагревании до 150-170 д в автоклаве в присутствии органическогооснования, например пиколина, илипиридина, или тиофена, в качестве 20 катализатора, взятого в количестве0,5-0,7 от веса исходного карбонила.Непрореагировавший гексакарбонилметалла и ароматическое соединениевыделяют перегонкой и возвращают вреакцию.П р и м е р 1. Получение бензолмолибдентрикарбонила.150 мл бензола и 50 г Мо(СО)б помещают в продутый аргоном автоклав 30 емкостью 0,5 л, прибавляют 0,25 млпиколина или пиридина. Реакционнуюсмесь нагревают, перемешивая при 150170 ОС в течение 4-6 ч. Затем автоклаввскрывают, продувают аргоном, реакционную смесь отфильтровывают подаргоном. Непрореагировавший бензоли Мо(СО)6 отделяют перегонкой. Выде 5лено 110 мл бенэола и 3 г Мо (СО) .После отгонки растворителя полученостаток - желтое кристаллическое вещество, которое перекристаллизовывают из толуола. Выделено 45 гС 6 Н Мо (СО) с т. разл. 120-123 С.Вйход 92 (от теоретического),Найдено, : С 42, 43; Н 2,57.С Н Моо.Вычислено, : С 41,86; Н 2,32. 1 эИК-спектр, таблетка с КВг (9,в см ); 1980 с, 1855 с, 1440,1160 сл, 1020 сл, 890 сл, 775, 620,590 с, 510 с, 430.П р и м е р 2.Получение бензол Овольфрамтрикарбонила.Смесь из 150 мл бензола и 50 гИ(СО)6 помещают в продутый аргономавтоклав, добавляют 0,3 мл пиридинаили пиколина. Реакционную смесь нагревают при перемешивании при 170180 в течение б ч. Затем автоклаввскрывают, продувают аргоном, а реакционную смесь отфильтровывают подаргоном.Непрореагировавший бензол и гексакарбонилвольфрам отгоняют и выделяют 110 мл бензола и 5 г И(СО)6 .Остаток - желтое кристаллическое вещество с т,разл. 140-145 О перекристаллизовывают из толуола. Выделено З 5С Н И(СО), Выход 44 г (90 от теоретйческого).Найдено, : С 31,82; Н 1,81.Вычислено, : С 31,25; Н 1,75. 4 ОИК-спектр, таблетка с КВг( 4 всм-"): 1980 с, 1860 с, 1440, 1150 сл,1010 сл, 890 сл, 770, 630, 590 с,510 с, 420.П р и М е р 3. Получение толуолмолибдентрикарбонила.150 мл толуола, 0,2 г Мо(СО)6 помещают в 0,5 л автоклав и прибавляют0,3-1 мл пиридина или пиколина. Реакционную смесь нагревают при пере- Ямешивании при 150-80 в течение5-8 ч. Затем автоклав вскрывают,реакционную смесь отфильтровываютпод аргоном, толуол и Мо(СО)6 отгоняют, Остаток - СНЗСН Мо(СО), ве"щество желтого цвета, перекристаллизовывают из толуола. Выход 92. Т.пл.120 С (разложение).Найдено, : С 43,93; Н 3,07,Вычислено, : С 44,11; Н 2,93.П р и м е р 4. 250 мл толуола фои 50 г И(СО)6 помещают в продутыйаргоном автоклав емкостью 0,5 л иприбавляют 0,3 г тиофена. Автоклавзакрывают. Смесь нагревают при 140150 ф С в течение 5-6 ч. Затем авток лав охлаждают, вскрывают и реакционную массу выгружают, отфильтровывают остаток карбонила, иэ фильтратаотгоняют толуол, остаток - желтоекристаллическое вещество. Т, пл.135 С (разложение) . Получено 23 г.Выход 45,1.Найдено, : С 33,84; Н 2,57.Вычислено, : С 33,33; Н 2,22.П р и м е р 5. Получение бенэолвольфрамтрикарбонила.150 мл бензола и 50 г И(СО) помещают в продутый аргоном автоклав, добавляют 0,3 мл тиофена. Реакционнуюсмесь нагревают при перемешиваниипри 170-180 фС в течение б ч. Затемавтоклав вскрывают, продувают аргоном, а реакционную смесь отфильтровывают под аргоном,Непрореагировавший бензол иИ(СО) отгоняют и выделяют 110 млбензола и 4 г И(СО) . Остаток - желтое вещество с т. раэл. 141-144 Сперекристаллиэовывают из толуола. Выделено С 6 НбИ(СО), Выход 45 г (92от теоретического).Найдено, ; С 31,95; Н 1,92.Вычислено, : С 31,25; Н 1,75.П р и м е р б. Получение бензолхромтрикарбонила.450 мл (395,5 г) бензола и 50 гСг(СО)б помещают в автоклав емкостью1 л, который предварительно продувают аргоном, прибавляют 0,5 мл (0,49 г)пиридина. Реакционную смесЪ нагревают, перемешивая при 160-170 в течение б ч и давлении 18 атм. Затемавтоклав охлаждают, снимают давление. Автоклав вскрывают, продуваютаргоном, а реакционную смесь отфильтровывают от непрореагировавшего карбонила хрома. Выделяют около 1 гСг(СО)6, Затем отгоняют избыточноеколичество бенэола - 420 мл (370 г),а остаток - желтое кристаллическоевещество перекристаллизовывают иэтолуола. Выделено 46,5 г (95 от тео"ретического) Сь Н 6 Сг(СО) с т. пл.166"167 С.Найдено, : С 49,95; Н 3,01; Сг24,68, 0,22,78;С 9 Н 60(.г,Вычислено, : С 50,47; Н. 2,80;Сг 24,29 у О 22,43.ИК-спектр, таблетка с КВг (4 , всм -) 1980 с, 1870, 1440, 1160 сл,1020 сл, 905 сл, 860, 790 сл, 660 с,540 с.П р и м е р 7. Получение бензолвольфрамтрикарбонила,450 мл (395 г) бензола и 50 гИ(СО)6 помещают в продутый аргономавтоклав и добавляют 0,3 мл (0,3 г)тиофена. Реакционую смесь нагревают,перемешивая при 170-180 С в течениеб ч при давлении 18 атм. Затем автоклав охлаждают, удаляют выделившуюсяокись углерода, вскрывают автоклав ипродувают аргоном. Реакционную смесь525414 фсрмула изобретения СоставительРедактор Е.Месропова ТехредА. Бабинец Корректор Ю,Макаренко Заказ 8538/41 Тираж 400 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 отфильтровывают в атмосфере аргонаот непрореагировавшего Я(СО)б и выделяют 4 г последнего. После чего отгоняют избыток бенэола 410 мл (360 г),а остаток - желтое вещество с т. раэл,142-144 О перекристаллизовывают изтолуола. Выделено 45 г С 6 Н Ю(СО)з .5Выход 92.Найдено, : С 31,95; Н 1,92;И 52,861 О 14,32.С,Н Юз. (ОВычислено, : С 31,211 Н 1,73;И 53, 18; О 13,87.ИК-спектр, таблетка с КВг (М см ),1980 с, 1860 с, 1440, 1150 сл,1010 сл. 890 сл. 770, 630, 590 с,510 с, 420.15П р и м е р 8. Получение бенэолхромтрикарбонила.300 мл (265 г) бензола, 50 гСг(СО) помещают в продутый аргономавтоклав и добавляют 0,2 мл (0,21 г) 20тиофена. Реакционную смесь нагревают, перемешивая при температуре 160170 и давлении 16 атм в течение4-6 ч. Затем автоклав охлаждают,вскрывают и продувают аргоном. Реакционную смесь отфильтровывают в атмосфере аргона от непрореагировавшего Сг(Со)б (1 г) и отгоняют избытокбензола - 260 мл (228 г) . Остаток -вещество желтого цвета перекристаллизовывают из толуола. Выделено47 г СН 6 Сг(СО)9 (т, пл. 165-166 С),выход 97.Найдено, : С 50-25, 49-93;Н 2,89, 2,95; Сг 24, 36, 24,52;О 22,23, 22,48.Вычислено, : С 50,47; Н 2,8;Сг 24,29; О 22,43.П р и м е р 9. Получение толуолмолибдентрикарбонила.300 мл (261 г) толуола, 50 г 40Мо(СО)6 помещают в автоклав и прибавляют 0,5 мл (0,53 г) тиофена. Реакционную смесь нагревают при перемешивании при 170-180 С и давле"нии 18 ати в течение 5-7 ч. Затемавтоклав охлаждают, вскрывают и продувают аргоном, а реакционную смесьотфильтровывают в атмосфере аргонаот непрореагировавшего Мо(СО)6 (4 г)и отгоняют избыток толуола 260 мп(227 г),Остаток - вещество желтого цвета,перекгисталлиэовывают из толуола.Выделено 45 г СНСН Мо(СО)у, т. пл.120 С (разложение) . Выход 87,5 .Найдено, : С 43,93; Н 3,07; Мо34,87; О 17,95.С ф 8 ОМо.Вычислено, : С 44,12; Н 2,93;Мо 35,29; О 17,65. 1. Способ получения аренметаллтрикарбонилов металлов У 1 В группы общей формулы АМе (СО)эгде А - бенэол или толуол;Ме - металл У 1 В группы,путем взаимодействия гексакарбонила металла У 1 В группы с соответствующим ароматическим соединением при нагревании до 150-170 о в автоклаве в присутствии катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, в качестве катализатора используют органическое основание. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве органического основания используот пиколин, или пиридин, или тиофен в количестве 0,5-0,7 от веса исходного карбонила.