Способ получения оксоспиробензоциклануксусных кислот

(22) Заявлено 20,08,73(21) 1472070/1949743/ (23) Приоритет 20,08.ИЩ 32) 05.09.69 (З 1) 6930289 (33) франция 3-4 убликовано 28.03.76. Бю ата опубликования описа 43) К 54 тень11(72) Авторы изобретены э ПУАТВЭН ая фирм Ин остраРусс(Франпи СПССОБ ПОУЧЕНИЯ ОКСОСПИРО БЕНЗОБИКЛАНУКСУСНЫХ КИСЛОТ к способу получе- соспиро-бензошмй формулыф-о Согласно иэоб в том, что сое ению способ эаключаеъненне общей формуле Й 1 Изобретение относятся кия новых соединенийо .клануксусных кислот обшеНО-С-Н,С е,)фйнимеют вышеукаэа т взаимодействию й при нагреваниие соединение обще У и-С -алкил 4 гае Й торм водород, хл лъная группа метиленовая целое число ние, подвергаюфорной кислот,ное циклическ уппа или ки2 до 4, котопродуктамиуксусных киактивными шляютсяомежуточнымГ о-бензоциклан биологически эе с об является эвестных в штклиэации логенирован Предложенный спос аийным и основан на и ком синт нэе реакциях: кислотных агеНтов, га вую цепь, обмена гало гиаролиэа нитрилов ио где Р,У и к имеютчення, обрабатывают Й ше аэанные эн гена на цианокарбо:овых кимидом янтарСоюз Советских Сфцналнстнчвскнх реснубнннееударетвениый еемлтетСфивта Мелетрев СССРа делам лзобретенейа фтхрмтай слород;рые яв й в синот, об- ойстваногостауе ганичеойствиемв боко- группу, ислвф,(51) М. Кл.С 07 С С 07 С С 07 С 1 5/20 53/08 49/26 642:547.92:547.,0Щ где Р,У и к имеют вышеуказанные зна-чения, нагревают с цианистым натрием всреде диоксана с цепью замены брома на(цианогруппу и щелочным гидролизом нитрила карбоновой кислоты обшей формулыЯ) где Р,и и, имеют вышеуказанные значения, получают целевой продукт, которыйвьселяют известными приемами. П р и м е р, Получение 3-оксоспиро(циклогексан,1-индан)-5-уксусной кислоты.Фаза А; 3-оксо-метилспиро-(циклогексан, 1-индан) .Нагревают в течение 3 час при 130 С смесь, состояшую из 1,6 г 1-( и, -топил)- циклогекс"на уксусной кислоты,и 16 г пол фосфорной кислоты; приводят к комнатной температуре, прибавляют 250 мл насьпденного водного раствора кислого углекислого натрия, экстрагируют хлористым четиленом промывают водой органический слой, сушат над сернокислым магнием, фильтруют и выпаривают досуха; остаток очищают сублимацией при 60 С, под давлением в 0,05 ммрт. ст.; получают 1,35 г 3-оксо-метилспирс-(циклогексан,1-индан) плавяшегоося при 54 С (выход 92 %).Вычислено, %; С 84,07; Н 8,47. со (,з,Найдено, %; С 84,3; Н 8,5.И. К. Спектр: Присутствие СдО при:1703 сч .Фаза Б; 3-оксо-бромметилспиро-(циклгекса н, 1- ин пан ),1 Ьгр ев а ют с о брас ;ио 1 гас смесь тныч хслоаилыпком в650 чг 3-оксс-"5-че ной кислоты и азо-бис-(изобутиронитрилом)в среде четыреххлористого углерода, Полученное таким образом бром-производчое об-.Нагревают с обратным холодильникомсмесь 250 мг цианистого натрия, 1,5 млдиоксана и 0,5 мл воды, прибавляют 900 мг3-оксо-бромметилспиро- (циклогексан, 1-индана), полученного в предьсушей фазе, ивыдерживают нагревание с обратным холодильником в течение 11 час; морозят, прибавляют 10 мл воды, экстрагируют водныйслой хлористым метиленом, промывают водой хлорчетиленовые слои, сушат над сернокислым магнием, фильтруют и перегоняют,Ьа.зе,И,К, Спекр: Присутствие СБЙпри 2 Ю 2 см1Фаза Г; З-оксоспирс(циклогексан,1-индан)-5-уксусная кислота.Нагревают с обратным холодильником втечение 30 мин смесь 800 мг 3-оксоциа нометилспир о- ( циклогексан, 1-индана),полученного в предыдуь,ей фазев 6 мл этиленгликоля, 0,2 мл воды и 1,2 г едкогкали.; охлаждают, выливают в воду, экстрагируют эфиром, промывают водой эфирныйслой, декантируют, подкисляют соединенныеводные слои до рН=1 прибавлением 25 мл10 %-ного раствора соляной кислоты, эксэрагируют водный слой эфиром, промываютводой, сушат над сернокислым магнием,фильтруют и перегоняют досуха; остатокосубличируют при 180 С под давлением,в0,3 чм рт, ст.,а затем под давлением,:0,15 мм рт., с.,; растворяют остаток в 5 млэфира, перегсняют досуха, остаток растворяют в 5 мл изопропилового эфира, морозят, фильтруют под разрежением, промываютоизопропиловым эфиром и сушат при 85 С;получают 50 мг 3-оксоспиро-(циклогексан 1,1-индан) 5-уксусной кислоты, плавяшейсяпри 114 С,Найдено, %: С 74,4; Н 6,9. 58,32).,углерода, промывают водой соединенные фильтраты, сушат их над сернокислым магнием,фильтруют и перегоняют досуха; получают900 мг 3-оксо-бромметилспиро-(циклогексан,1-индан), который применяют вследующей фазе,Фаза В; 3-оксо-цианометилспиро-(циклогексан, 1-индиан) .,,5 ОЬ 172 Ф ор мула изобретения клизадии, полученное соединение обшей ф мулы Я8 зс а)и-З чде К, и й имеют вышеуказанные значе;ния, галогенируют и получают соединение :обшей формулы(Р)На 1 Н С лкил, трифторгде К - водород, С метил, хлор; леновая елое число аюшийся й формулы (3) имеют вышеуказанные зн ен, которое преврашают д шелочного металла в цианодное обшей формулыИ и И,где Р,Учения, Н г анида тв С 02 Н оиз мети,ь Ис-СН 2)иУ и и имеют вышеуказанйые знаследнее гидролизуют и выделяютпродукт известными приемами. где вышеуказанные зна-, чени слотным агентом ни- ,пеле где йл,х и и им чения, обрабатыва Составитель В. Блинованбобес Тех ед . М Певидкаи Ко екто Н, Ковалев Ред Заказ 120 Ш. ИИП Подписное овета Министров СС открытий б д. 4/5Тираженного комитетелам изобретенийЖРа шская И Государств а Спо д и113035, Москва у наФилиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения оксоспиро-бензопикланлксусиых кислот общей формулы Х) группа или кислород;2 до 4, отличто соединение обОз,и