Способ получения диалкиловых эфиров ацилянтарной кислоты

ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕ Н ИЯК ПАУЕН 7 У Союз Советских Социалистических Республик) 08.11.7 Гасударственный хамитеСовета Министров СССРпа делам изооретенийи открытий(71) Заяви АРНОЙ ЛКИЛОВЫХЭФИРОВАЦЛОТЫ при времени реакции до 30 ч и более, Выход диалкилового эфира ацилянтарной кислоты 81 %,Процесс согласно известному способу длителен,неизбежно образование побочных, трудно отделимых продуктов осмоления, низок (сравнительно) выход, возможен взрывной характер реакции из.за длительного нахождения перекисей в замкнутом объеме при высоких температурах. Все это не позволяет применять известный способ в промышленном масштабе.С целью получения продукта более высокогокачества с большим выходом и повышения безопасности процесса предложено проводить процесс при 100-180 С в течение 1-20 мин с непрерывным 15 проводом реагентов через реакционную зонупреимущественно при соотношении альдегида й диалкилового эфира малеиновой кислоты 4.1.Способ осуществляется следующим образом.На чертеже приведена схема установки для 20 реализации предлагаемого способа.Альдегид формулы 11, диалкиловый эфир малеиновой кислоты формулы 111 и радикал.ини.циатор непрерывно вводят в смеситель 1, из которого образующую смесь по трубопроводу 2 подают 25 в выдерживаемый при температуре реакции реак. тся к способу полученияцилянтарной кислоты обшей обретение отн ловых эфиров 1СН- С ОС 1 кСН -С,СОЯныл остатки с томами где В, В, В" - алкиуглерода,которые находят иразолоназокрасите лейсоединений. именение для синтезов пи и других органических ский способ по ацилянтарнойда формулы С НО 11малеиновой кисло пери одиче эфиров ем альдеги Ч м эфиромзвестенлкиловых ислоты фор диалкилов 11иСН-ССОР нициаторов, в качестве ическую перекись, при гошением альдегида и новой кислоты 1-20:1 радикалов - 1 еняют органмольным соо в присутствии) Дата опубликования опис ИностранцыЭвальд Шмидт, Хансвилли фони Хорст Киндлер(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИА р ЧЪллер499800скорость дозировки регулируют таким образом, что в течение 1 ч.получают всего 18 л продукта, так что среднее время пребывания реакционной смеси в автоклаве составляет 10 мин. Автоклав нагреваютосначала циркуляционным отоплением до 130 С, После начала прояускания смеси температуру цир.куляционного отопления понижают до такой степе ни, что в автоклаве поддерживается температура 130 С. Продукт реакции пропускают через трубу 10 длиной 130 см и емкостью 500 мл, в которойовнутренняя температура составляет также 130 С.Затем смесь подают через запорный клапан в нагре.тый до 120 С приемник, где снимается давление, и постоянно отгоняют избыточный ацетальдегид.о 15 Последний конденсируют в охладителе (0-10 С, ледяная вода) и вновь вводят в процесс, Продукт реакции оттекает постоянно чеоез переливное устройство. Он содержит остаток ацетальдегида (приблизительно 5%), который полностью удаляют при 120" С, медленно эвакуируя до конечного давления 20 мм рт.ст.При применении 26,45 кг )23,02 л) диметилового эфира малеиновой кислоты (0,184 кмоля) получают в течение 3 ч 34,6 кг сырого продукта с содержанием 94% диметилового эфира ацетилянтарной кислоты (пробу сырого продукта отгоняют в вакууме 10.12 мм рт,ст. при температуре бани до 200 С и устанавливают газохроматографически содержание диметилового эфира ацетилянтарной кислоты в погоне) .30 3тор 3, оборудованный охлаждающей рубашкой 4, Подачу исходных компонентов и охлаждение реак. тора регулируют так, что в реакторе поддерживают требуемую температуру, Время пребывания реакционной смеси в зоне реактора не превышает 20 мин. Продукты реакции из реактора по трубо. проводу 5 поступают в устройство 6 для перегонки. Здесь отгоняют альдегид, который после конденсации в холодильнике 7 подают на рецикл. Получен. ный эфир ацилянтарной кислоты по трубопроводу 8 подают для дальнейшего использования, При использовании легколетучих альдегидов реакцию проводят под давлением и перегонка осуществляется после снятия давления.В следующих примерах приводятся весовые проценты.П р и м е р 1. В смеси, состоящей из 775 г диэтилового эфира малеиновой кислоты и 594 г ацетальдегида, растворяют 10 г бензоилперекиси. Затем смесь пропускают в течение 1 ч с помощью дозирующего насоса под давлением приблизительно 25 ати через ЧА- автоклав емкостью 300 мл с внутренней температурой 120 С. Среднее время пребывания в автоклаве 12 мин.Через запорный клапан реакционную смесь за. тем подают в нагретый до 120 С перегонный куб устройства для перегонки, где с нее снимается давление, В этом устройстве избыточный ацетальдегид постоянно отгоняют через охладитель в охлаж даемый ледяной водой приемник, Получают обратно 344 г ацетальдегида, Остающийся в качестве остатка сырой продукт освобождают .путем эвакуирования до конечного давления 20 мм рт.ст, от остаточного ацетальдегида. Затем продукт перегоняют при температуре бани до 220 С при давлении 20 мм рт,ст. без удаления головного погона.Получают 917 г продукта т.кип. 146-170 С (20 ммрт.ст широкие пределы кипения чистого продукта обусловлены кето-энолтаутомерией), со. держание диэтилового эфира ацетилянтарной кис. лоты по газовой хроматографии 97,5%, что соответствует выходу 92% относительно примененного диэтилового эфира малеиновой кислоты.При одинаковой постановке опыта получают при одинаковых молярных соотношениях из дибутилового эфира малеиновой кислоты и ацетальдеги. да дибутиловый эфир ацетилянтарной кислоты, т.кип 180. 188 С (20 мм рт. ст.), выход 92% и из диэтилово. го эфира малеиновой кислоты и бутиральдегида - ди. этиловый эфир бутирилянтарной кислоты, т.кип. 121.125 С (2 мм рт.ст,), выход 90 %.П р и м е р 2. Диметиловый эфир малеиновой кислоты, в котором растворено 1,3% бензоилперекиси, и ацетальдегид пропускают подряд с помощью дозирующего насоса в молярном соотношении 1:3 под давлением 20-25 ати при перемешивании через ЧА.автоклав емкостью 3 л. При этом Формула изобретения 1. Способ получения диалкиловых эфиров ацилянтарной кислоты общей формулы )0Й - С -СН-СООТГ)Сн -СООЙ240 где В, В, В- алкилостаток, с 1.8 атомамиуглеродавзаимодействием избытка альдегида общейформулы П В-СНО.с диалкиловым эфиром малеиновой кислоты общейформулы Пн яСн-СООТГпри повышенной температуре в присутствии ини.циатора, отличающийся тем, что, с целью увебОличения выхода и улучшения качества продукта,повышения безопасности процесса, последний ведутпри 100.180 С в течение 1-20 мин Tри непрерывнойподаче компонентов в зону реакции,2, Способно и, 1, отличаю щийся тем, чтоальдегид применяют в 1-4-кратном мольном избытке.Составитель А. Боб Техр ед 3. Фанта Корр екто ктор Е. Хорина учк По исн Заказ 1127/539 И Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная,Тираж 554 дл Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж - 35, Вушская наб., д, 4/5