Способ получения стабилизированных полиамидов

,72 (21) 1821085/23 08.71 (31) 7130754 осударстеенный номит 6 ооота Министров ССЕ оо делам изобретений и открытий(33) франция,Опубликовано 25 ллетень15 3) УДК78,675 (088.8) 05.75 та опубликован описа Иностранцынзан и филипп(72) Авторы изобретения эн (Франц ишель Иностранная фирмаитель фСосьете Акитен-Тоталь-Органико" ция 2быстро уменьшаться, и что практически невозможно подучить в нормальный промежуток времени в жидком состоянии вязкость, ,сохраняюшую постоянную величину из-за наличия щелочи в системе, Известно, что для устранения разложения.полимера его обрабатывают парами кислот или их хлор- ангидридов, например НСООН, СН СООН,СН СОС 1, НС 1 и др.3Недостатком известного способа является его трудоемкость, невозможность эффективного контролирования количества стабилизатора, распределенного в полиамиде, Кроме того, наблюдается интенсивная кор-розия используемого оборудования из-за воздействия паров кислоты.С целью устранения этих недостатков предлагается в качестве соединений, имеющих кислый характер, и применяемыф для обработки полиамидов, использовать соединения общей формулы й -С-СНК-С-й2в которрй Й и Я - оргапевческие ра 11,2ди Изобретение относится к способу приготовления полиамидов, а частности к способуизготовления полиамидов, получаемых излактамов, содержащий . в цикле, по крайней.мере, 4 атома углерода, например из кап- бролактама и/или додекалактамов. Известно,,чтс при получении полиамидов из капролактама можно получать полимеры с высокиммолекулярным весом при нагревании лактама в безводной среде в присутствии щелоч Оных катализаторов, таких как натрий, гидрид натрия, алкоголят натрия, и, в частности, в присутствии натриевой соли используемого лактама. Полнмеризация может про-.исходить при 220-250 оС или при более,15низких температурах (150-180 оС), еслиприбавить какой-либо активатор,Получаемые таким образом полиамиды неудовлетворительны, так как их вязкостьнеустойчива. Действительно, в течении по- фследующих обработок при относительно высоких температурах, которым подвергаютсяэти полиамиды при получении волокон, листов, плиток, фасонных изделий и т. п констатируют, что молекулярный вес начинает калы; 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ПОЛИ,3К - органический радикал или водород, в количестве 0,5-2 мол,% по отношению к исходному лактаму.В качестве й и й , в частности, мо 1. 2гут быть использованы алифатические радикалы или радикалы формулыГ ек честь Время, час Пример 1 Пример 2 0 113 0 - К и/или 0 - К 71 1 1 2 112 21 80 69 где Ц и К -,алифатические радикалы, 1 2 0 Например, могут быть использованы та-.кие соединения, как этиловый эфир малоно- Текучесть полученных продуктов опреде 15.вой кислоты, этиловый ацетилацетат или ляется весом вещества, протекаемого черезацетилацетон, волочильное очко в 1,35 мм под давлениУказанные соединения прибавляют к полиамиду в количестве 0,05-2 мол,%, пред- ем 2 кг/см при 240 С,почтительно 0,2-1 мол,% относительно ис- О Вязкость полимеров измеряется при 20 оСходного лактама. Используемые пропорции в 5%-ных РаствоРах полимера в м-креэолеявляются функциями исходного количестваП р и м е р ы 3 и 4; Анионной полимернатрия, введенного вначале.и е и п ибавл ют в конце п Ризацией додекалактама с О 72 мол % натлимеризации, например, смещением с рас 25 рия, приготовляют найлон 12,При,230 оС производят экст зию в техплавленным полимером в полимеризацион- Р Р одят струзию в техном реакторе.,же условиях, как и в предыдущих примерах.Соединения, предназначенные для исполь ПР Р 3 етствует контрольномуПример 3 соответств ет конт ольноиспытанию, в котором экструзия полимеразования в качестве стабилизирующих доба 30 производится без прибавления соединений,вок, имеют в условиях,ихприменения бопредлагаемых по данному способу.лее кислый характер, чем амидные функцииВ примере 4 в качестве стабилизатораполимеров и лактамов .ц приводят лишь к.используют этиловый ацетилацетат в колиограниченному или нулевому кислотномучестве 1 мол. %,расщеплению полимерных цепей,5 Характеристическая ,вязкость )опреми полимера .в м-крезоле,додекалактам при помощи каталитическойсистемы, содержащей 1 мол.% натрия, Пооконча ии полимеризации продукт экструди . П Р р 5. В поликапролактам,Пример 5,руют через волочильное очко, находящееся .40 полученный анионной полимеризацией крпроу основания реактора. При испытании с лактама в присутствии катализатора,содерстабилизатором последний прибавляют пос жащего 0,л. % натрия (по отношениюле полимериэации к расплавленному цолиме- к капролактаму) добавляют путем экструру и гомогенизируют смесь в течение30 мин, Отбор образцов производится после 45 кислоты. 06 Раэец нестабилизированного пополи ери и по истечении 1-4 час ликапРолактама, экстРУдиРованного оцинраз (контрольный опыт), и образец поликапПример 1 соответствует контрольному ролактама, стабилизированного этиловым:в котором экструзия полимера производит, 60 один час до 230 оС под вакуумом 0,5 Торрся без прибавки соединений по предлагае- (0,5 ммрт. ст.).мому способу.Собранное количество мономера составВ примере 2 в качестве стабилизатора ляет 57% от количества испытуемого образиспользуется этиловы 11 эфир малоновой кис- кб ца в случае с нестабилйэированным образ, лоты в количестве 1 мол. %, цом и только 2% - в случае с образцомТекучесть полученных продуктов приве- стабилизированным этиловым эфиром малодена в таблице, новой кислоты,Предмет изобретения Способ получения стабипизированных полиамидов путем анионной полимеризации лактамов в присутствии щелочных катализа торов, с последующей обработкой полученных полимеров соединениями, имеющими кислый характер, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, .а целью упрощения процесса и новы шения эффективности стабилизации, в каче стве .соединений, имеющих кислый характер,используют соединения общей формулыц, - -сж-с К,0где К и й - органические радикалы; Я - органический радикал или водород,взятые в количестве 0,08-2 мол. % по отношению к лактаму.