Способ получения 3-оксо-1, 2, 3, 4, 5, 6гексагидропирроло2, 3 спиридазинов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик( 07 с 51/04 (: 074 57(22 вки Ж присоединением з Государственный комнтет Совета Министров СССР оо делам нзобретеннй н открытнй.74 Бюлле но 05 иублико Дата опубликования описания 06.75:попучения гидрировенных цииналонов, Дееяееопучвееия ееирроеео (2,3-с) ееиридазинов этиреакции применены ееееервые.Предлагаемый способ заключается в том,что 3-оксииирропидоныподверггиот взшлеодействию с гапоидирующим агентом, образовавшиеся 3-гапоидиирродидоныобрабатьгваеот мапоновыле эфиром в присутствиилеетаппееческого натрия, попученные 3-дикарбапкоксиметиппирропидоныгидропизуют, декарбоксипируют и обрабатывают ап. кипируюшим агентом, образовавшиеся 3 -карбапкоксиметиппирропидоиыподвере ают взаимодействшо с гидразингидрачом щпенагревании и целевой продукт выдепянетизвестнылеи гериелаами,Нзаилеодействие происходит ио спедуюшей схеме;зобрез еш ния ееовых с,6-гексцгеедробшей фогелеуды пкип ипи а апкеЕп,испопьзовань гд оторые люгут быт кае езе о еролеенгуточныхи,чески активиь чистое физиопрс еродуктов в син х вешеств, пагаемый сиосо на известных в х: зал 1 епеения ок лшо остадиен. )реынической х и руины иа гаеСНС 00 Ла),ОН 0 0 М 1 НСООАФ 1 В)без- тио- жюа- е М 4,20,в). Раствор 6,4 г полученного вышесоединении в 20 мл 18%-ной соляной кислоты кипитит 4 час и упаривают в вакуумедосуха. К остатку прибавлиют 5 мл безводного хлороформа и 4 мл тионвлхлорида,реакционную массу выдерживают в течениеночи при комнатной температуре, после чегрупаривают в вакууме, а следы тионилхлорида удалиют отгонкой с безводным бензолом,Затем к остатку прибавлиют:. 10 мл ме,танола, полученную смесь кипитит 3 час,упарнвают в вакууме досуха, добавлиют кней 50%-ный раствор поташа и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт высушивают сульфатом магнии и упаривают ввакууме. Остаток перегоняют при 176о178 С/2, мм рт, ст. и получают 3 г 1 -бензил-карбометоксиметилпирролидона. Выход 63%,Найдено, % 07; Я 5,69; ол ест"30 ы 79; Вычислено, 70: С 63,00; Н 5,73;Й 6,68; С 1 17,00,б), К 0,5 г металлического натрия, измельченного в 30 мл ксилола, добавляютпостепенно при перемешивании 5 мл малонового эфира, затем выдерживают 30 минпри комнатной температуре и нагревают30 мин на кипищей водиной бане до полно-го растворения металлического натрии, после чего добавляют раствор 2,5 г 1-бензил-хлорпирролидонаи кипитит еще 4 час.Далее реакционную массу обрабатывают 10мл воды, ксилольный слой отделиют, водныйслой экстрагируюг хлороформом, объединенные ксилольный и водный экстракты сушатсульфатом магнии и упаривают в вакууме,Остаток перегониют при 210-212 оС/2 ммрт. ст. и получают 2,8 г 1-бензил-дикарбоэтоксиметилпирролидона.Выход 70%.МНайдено; Ъ С 64,62; Н 6,96; ) 4,20;С 18 Н 23 Й 05 С 6900 Н 7,,М 5,67.К раствору 3,3 г фторбората триэтилоксонии в 10 мл безводного хлороформа при перемешивании и охлаждении ледююй водой прибавляют 3,6 г 1-бензил 3-карбометоксиметилпирролидонав 5 мл безводного хлороформа, Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 3 час и оставлиют на ночь, после чего упаривают в вакууме. Затем добавлиют при перемешивании 0,8 г гидразингидрата:и нагревают 1,5 час, постепенно повышая температуру от 100 до 160 сС. Далее доП р и м е р. а). К раствору 2,1 г-бензил-оксипирролидонав 15 млводного хлороформа прикапывают 1 млнилхлорида, Реакционную смесь выдерют при комнатной температуре в теченночи, упаривают досуха и остатки тионхлорида удаляют отгонкой с бензолом,ченное вещество перегониют при 156157 оС/2 мм рт. ст. Получают 1,9 г 1бавляют 5 мл 20% ного раствора едкого патра и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт сушат сульфатом магния и упари вают в вакууме, Получают 1 г 3-оксо- бенэил,2,3,4,5,6-гексагидропирроло 5 (2,3-с) пиридаэина, т. пл. 179-181 С, Выход 31%,нСГЭНайдено, %; С 67,65; Н 6,55, 13 15 ЗОВычислено, %; С 68,12; Н 6,55,Предмет изобретения Способ получения З-оксо,2,3,4,5,6-гексагидропирроло-(2,3-с) пиридаэиновобщей формулы где Я - алкил или аралкил;отличающийся тем,чтоЗ--оксипирролидоныподвергают взаимодействию с галоидирующим агентом, образовавшийся 3-галоидпирролидоныобрабатывают малоновым эфиром в присутствии металлического натрия, полученные 3-дикарбалко ксиметилпирролидоныгидролизуют, декарбоксилируют и обрабатывают алкилируюшим агентом, образовавшиеся 3-карбалкоксиме,тилпирролидоныподвергают взаимодействию с гидразингидратом при нагревании и О целевой продукт выделяют известными приемами,