Способ получения диорганодигалогенгерманов

" ";КАЙО П И С А НЙ"ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пп 441261 Союз Советских Социалистических Республик. (51) Ч. Кл. С 071 7,0 22) Заявлено 12.07.72 (21) с присоединением заяв 808581/2332) ПриоритетОпубликованоДата опублико Государственнык комитет Совета л 1 инистрав СССР 3) УДК 547,246.07(54) СПОСОБ ПОРГАНОДИГАЛО УЧЕНИЯН ГЕРМАНОВ зобретение касается улучшения способа учения диорганодигалогенгерманов общей мулы Цель предлагаемого изоор ние технологии процесса,Для этого в качестве герма соединения берут аминный дигалогенгерманийгидрида, логенпроизводного использ формулы ения - упрощеического органостве га- единение нииорга комплек а в кач уют с е( ил, бензи и ение в син ерманийор е моно- ических аток ка е К - алкил, алкенил, бензил, ост боновой кислоты,Способ заключается в том, что омплекс органодигалогенгерманий бщей формулы ЙНз Нбе(й) Хд ения диорганодигалоной формулы, заклю- рганогерманийгидрид аминныи гидридов где К, Кподвергводным где К - алкил,обрабатывают галоидным алкилом при вании с выделением целевого продукта ными приемами.Способ основан на расщеплении свя маний - водород галоидным алкилом,Недостатком такого способа являе многостадийность. Он неудобен в раб как на каждой стадии необходимо ал вание получающегося галоидгермана тоду Гриньяра. Кроме того, этим с нельзя получить карбофункциональны ганодигалогенгерманы енпроизагреве Х,зи гергде К -боновойвенно допродуктИсходудобнылучают сстадий но алкил, алк кислоты, пр50 в 1 С, а известным ные аминн в обращенптколичестве му методу тся его оте, так килиропо мепособом е диор 25 где й, К - алкил, алкХ - галоид,которые находят приммерных и полимерныхсоединений.Известен способ полугенгерманов вышеуказачающийся в том, что дформулы енил, бензил, остаток кари нагревании преимущестс выделением целевого и приемами.е комплексы дост пЙы реагентами. Их- легко.по-нызти выходамп ноодно. из соответствующих орга45 50 55 60 65 нотригалогенгерманов и простейших хлоркремнийгидридов в присутствии аминов.В зависимости от типа используемого галоидпроизводного реакцию можно проводить в стеклянной ампуле, автоклаве или в реакционной колбе при 50 - 130 С. Реакция может быть осуществлена как без растворителя, так и в растворителе (абсолютные эфир, углеводороды, ацетонитрил) . В последнем случае достигается определенное смягчение условий проведения опыта и облегчается выделение целевого продукта. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок КН, НХ промывают абсолютным пентаном, из фильтрата целевой продукт выделяют обычными методами,Описываемый метод позволяет получить диорганодигалогенгерманы с практически любым сочетанием заместителей у атома германия, например диорганодигалогенгерманы с несимметричными или карбофункциональными заместителями, и дает возможность синтеза германийорганических соединений, получение которых по известным методикам невозможно или крайне затруднительно.Изложенный способ поясняется нижеследующими примерами, которые не ограничивают предмета изобретения.П р и м е р 1. Получение (СНз) збеС 1 з.В стеклянную ампулу емкостью 100 мл загружают 26,1 г (0,10 г моль) (СзНз)зХ НСге(СНз) С 1 а и 15,6 г (0,11 г моль) СН,1, Ампулу запаивают и греют в термостате при 100 С в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (СзНз)зМ Н 1 тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 14,6 г (СНз)збеС 1 з, Выход 84 о, т. кип. 120 С (754 мм рт, ст.); пй 1,4555; д 4 1,4926. Мол. вес вычислено 173,6; найдено 171,8.Вычислено, /о: С 140,89,Найдено, /о. С 1 40,80. Пример 2. Получение СНз(СзНз)беС 1 г В стеклянную ампулу емкостью 100 мл загружают 27,5 г (0,10 г моль) (СзНз)зМ НСге(СзНз)С 1 з и 15,6 г (0,11 г моль) СН,1. Ампулу запаивают и греют в термостате при 100 С в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют, Осадок (СзНз)зЫ Н 1 тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана, Из фильтрата разгонкой выделено 11,4 г СНз(СзНз)беС 1, (61/о); т. кип, 149 С (750 мм рт. ст.); ив 1,4660; д 4 1,4381. Мол. вес вычислено 187,6; найдено 188,4.Вычислено, %: С 1 37,85.Найдено, /о, С 1 37,49.П р и м е р 3. Получение СНз(СзНзООССНз)- ОеС 1 з.В колбу, снабженную стеклянной мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 26,1 г (0,10 г моль) (СзНз)зИ НСге(СНз) С 1 з, 184,4 г (0,11 г моль) 5 10 15 20 25 30 35 40 О В гСНз - С - ОСзН. и 300 мл гептана. Температуру реакционной смеси поднимают до кипения и перемешивают в течение 7 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (СзНз)зХ НВг тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 10,8 г СНз(СзНзООССНз)беС 1 з. Выход 44/о, т. кип, 89"С (5 мм рт, ст.); и й 1,4789; д 4 1,5316, Мол. вес вычислено 245,6; найдено 246,0.Вычислено, %; С 1 28,91,Найдено, /о: С 1 28,73.П р и м е р 4. Получение СзНз(СНг= СН -- СНз) беС 1,.В стеклянную ампулу емкостью 100 мл загружают 32,3 г (0,1 г моль) (СзНз)зМ НСе(С,Нз)С 1 з и 13,3 г (0,11 г моль) ВгСН,СН= =СНз. Ампулу запаивают и греют в термостате при 110 С в течение 10 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют. Осадок (СзНз)зХ НВг тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 20,4 г СоНз(СНз=СН - СНз)СгеС 12 Выход 78%; т. кип. 116 С (4 мм рт. ст.); и о 1,5639; г а 1,4478. Мол. вес вычислено 261,6;20наидено 259,8.Вычислено, %: С 1 27,14.Найдено, %; С 127,31.П р и м е р 5. Получение (СНз) (СНз=СН -- СНз) йеС 1 з.В стеклянную ампулу емкостью 100 мл загружают 26,1 г (0,1 г моль) (СзНз)зХ Нбе(СНз) Сз и 13,3 г (0,11 г моль) ВгСНз -- СН=СНз, Ампулу запаивают и греют в термостате при 110"С в течение 5 час. После- реакционную смесь обрабатывают абсолютным пентаном и фильтруют, Осадок (СзНз) з 1НВг тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 18,7 г (СНз) (СНз=СН -- СНз) СгеСз. Выход 94 о/о, т. кип. 165 С (60 мм рт. ст.); и о 1,5103; д 4 1,5390. Мол. вес вычислено99,6; найдено 197,8.Вычислено, %: С 1 35,57.Найдено, %: С 1 35,24.П р и м е р б. Получение СНз(СзНз) СгеСз.В стеклянную ампулу емкостью 100 мл загружают 32,3 г (0,1 г моль) (СзНз)зИ НСге(СзНз) С 1 з и 15,6 г (0,11 г моль) СНз 1. Ампулу запаивают и греют в термостате при 110 С в течение 1 час. Послереакционную смесь обрабатывают абсолютным пентапом и фильтруют. Осадок (СзНз) зХ Н 1 тщательно промывают несколькими порциями абсолютного пентана. Из фильтрата разгонкой выделено 15,7 г СНз(СоНз) СгеС 1 з. Выход 67/о, т. кип, 93 С (6 мм рт. ст.); и о 1,5500; д 4 1,4769. Мол. весзо 20вычислено 235,6, найдено 236,8.441261 Вычислено, %: С 1 30,13,Найдено, %: С 1 30,42. Составитель О. Смирнова Редактор Л. Герасимова Техред М. Семенов Корректор В. Брыксина Заказ 1391/5 Изд. Мо 129 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Предмет изобретения Способ получения диорганодигалогенгерманов общей формулыКЙбеХ,где К, К - алкил, алкенил, бензил, арил;Х - галоид,взаимодействием германийорганического соединения с галогенпроизводным при нагревании, с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве германийорганического соединения берут аминный комплекс органодигалогенгерманийгидрида общей формулыКаНз- И НСтеЯ)Хгде К - алкил, алкенил, арил;К" - водород, алкил, алкенил, арил;Х - хлор, бром;г=О, 1,2,3,10 в качестве галогенпроизводного используютсоединение формулыКХ,где К - алкенил, бензнл, остаток карбоновой15 кислоты.